有机化学第二版(徐寿昌 主编)下册课件资料讲解.pptVIP

3. 硫醇的 物性 硫醇沸点较分子量相近的烷烃高，但较分子量相近的醇低, 表明硫醇的缔合作用小，故水溶性也较差. 硫醇与硫酚都具有强烈而令人讨厌的气味。 空气中含量为0.25x10-11g/L时即可被人察觉。随着分子量的增大，其臭味逐渐下降，C9的硫醇有令人愉快的气味。低级硫醇有毒！ 4硫醇化学性质 酸性: 硫醇和硫酚的酸性都比相应的含氧化合物(即醇、酚)的强. 所以, 酸性 :硫酚 碳酸 硫醇 醇 B. 强氧化剂: 使硫醇、酚氧化成磺酸。 (3) 亲核性: 硫醇的酸性较ROH的强, 故其共轭碱RS-的碱性应较RO-的弱; 但是实验表明RS-的亲核性却比RO-大的多,是一类亲核性与碱性不一致的典型例子 A. 亲核取代反应 B. 亲核加成反应 乙酰硫代乙酯 丙酮缩二乙硫醇 此反应可用做羰基的保护： 主要官能团的优先次序 类别 官能团 类别 官能团 类别 官能团 羧酸 -COOH 醛 -CHO 炔烃 -C≡C- 磺酸 -SO3H 酮 C=O 烯烃 -C=C- 羧酸酯 -COOR 醇 -OH 醚 -OR 酰氯 -COCl 酚 -OH 氯化物 -Cl 酰胺 -CONH2 硫醇 -SH 硝基 化合物 -NO2 　腈 -CN 胺 -NH2 返回 （1） 醚的分类 醚可以看作是醇羟基或酚羟基上的氢原子被烃基取代后的生成物。通式是R-O-R、Ar-O-Ar 。 与氧相连的两个烃基相同，称作单醚 如 C2H5-O-C2H5 与氧相连的两个烃基不同时，称作混醚 如 CH3-O-C2H5 10.7 醚的分类、构造和命名 返回 根据醚键（-O-）所连接的烃基结构的不同，可分为饱和醚、不饱和醚、芳醚和环醚。例如： 乙醚（饱和醚） 乙基乙烯基醚（不饱和醚） 苯甲醚（芳醚） 环氧乙烷（环醚） （1） 醚的分类 返回 （2） 醚的构造 返回 动画 （3） 醚的命名 对于简单的醚，常采用习惯命名法；通常是先写出与氧相连的两个烃基的名称，再加上“醚”字。例如： 二甲醚（甲醚） 甲基叔丁基醚 二乙烯基醚（乙烯醚） 返回 结构比较复杂的醚可以看作烃的烃氧基衍生物，用系统命名法来命名。将碳链最长的烃基看作母体，把烃氧基作为取代基，成为“某”烃氧基“某”烃。例如 ： 4-甲氧基-2-己烯 2-乙氧基-3-戊醇 （3） 醚的命名 返回 环醚一般叫做环氧“某”烃或按杂环化合物的命名方法命名。例如: 1，2-环氧丙烷 3-氯-1，2-环氧丙烷 1，4-环氧丁烷（四氢呋喃） 1，4-二氧六环（二噁烷） （3） 醚的命名 返回 多元醚（多元醇的烃衍生物）命名时，首先写出多元醇的名称，再写出烃基的数目和名称，最后写上“醚”字。例如： 乙二醇一甲醚 乙二醇二乙醚 （3） 醚的命名 返回 ①醇分子间脱水 10.8 醚的制法 2ROH ROR + H2O H2SO4 催化剂：硫酸、芳香族磺酸、氯化锌、氯化铝、氟化硼等. 温 度： 150℃以下(高于170 ℃则分子内脱水生成烯烃). 范 围：伯醇（叔醇主要是分子内脱水得到烯烃）. 工业上也可将醇的蒸汽通过加热的氧化铝催化剂 来制取醚. 例如: 2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3 + H2O Al2O3 300℃ ◆威廉姆森(Williamson)合成法: 由卤代烃与强亲核试剂醇钠或酚钠作用制备醚的方法,这是一个双分子亲核取代反应: CH3CH2CH2Cl + (CH3)3C-ONa (CH3)3C-OCH2CH2CH3 + NaCl ②从卤烷与醇金属作用(威廉姆森合成法) ＊ ◆制备叔烃基的混醚时,应采用叔醇钠与伯卤烷作用： 为什么不用叔卤烷与醇钠作用？ ◆ 制备芳香族混醚时,应采用酚钠: 例如: 消除产物烯烃 取代产物醚 叔卤烷在强碱醇钠中发生消除反应（脱卤化氢）而生成烯烃. 甲基叔丁基醚 2-甲基丙烯 在常温下除甲醚和甲乙醚为气体外，大多数醚为易燃的液体，有特殊气味，相对密度小于1。低级醚的沸点比相对分子质量相近的醇的沸点低得多。 醚一般微溶于水，易溶于有机溶剂。由于醚的化学性质不活泼，因此是良好的溶剂，常用来提取有机物或作有机反应的溶剂。 10.9 醚的性质 10.9.1 醚的物理性质 返回 醚键（C-O-C