物理化学上册第三章 1讲解.pptVIP

§ 3.1 热力学第二定律 1. 自发过程 : 第三章 热力学第二定律 定义 : 在不需要人为加入功的条件下，能够发生的过程，称 为自发过程。 热力学第一定律即能量转化与守恒原理 违背热力学第一定律的变化与过程一定不能发生 不违背热力学第一定律过程却未必能自动发生 热力学第二定律主要解决的问题：变化的方向与限度 非自发过程：自发过程的逆过程 (1) 热由高温物体传给低温物体。 A 相反的过程，热量 自动 由低温物体流到高温物体，使热者 愈热，冷者愈冷，这种现象从未发生过。 若 T 1 T 2 ， AB 接触后，热量 自 动 由 A 流向 B 。最后两者温度相等。 A B T 1 T 2 若 p 1 p 2 ，打开活塞后， A 球中气体自动扩散到 B 球。 A p 1 p 2 B （ 2 ）高压气体向低压气体的扩散。 相反的现象：“低压球中气体向高压球扩散，使压力低 的愈低，压力高的愈高”，从未发生过。 A B c 1 c 2 当用虹吸管连通后，溶质会 自动 由浓度大的容器 A 扩散到浓度低的容 器 B ，直到两者浓度相同为止。从来 没有观测到相反的过程 自动 发生过。 （ 4 ）锌与硫酸铜溶液的化学反应： 将锌粒放在 硫酸铜 溶液中， Zn 可自动将 Cu 2+ 还原为 金属铜 ，相反的过程，即将 Cu 放入硫酸 锌，却不能 自动 将 Zn 2+ 还原为锌。 （ 3 ）溶质自高浓度向低浓度的扩散： 一切自发变化都有一定的变化方向，而且都不会自动逆向进行。 “自发变化乃是热力学的不可逆过程。” —— 热力学第二定律的基础。 要使自发过程的逆过程能够进行 , 必须让环境对系统作功 。 2. 自发过程逆向进行必须消耗功 例如： 用冷冻机就可以将热由低温物体转移到高温物体； 用压缩机就可将气体由低压容器抽出，压入高压容器； 将浓度不同的溶液设计成浓差电池，用直流电就可将溶质由 低浓度溶液转移到高浓度溶液。 用铜与硫酸铜溶液作正极，锌与硫酸锌溶液为负极，通直流电 就可实现 Cu + Zn 2+ ? Cu 2+ + Zn 的反应。 3. 自发过程的共同特征 状态 1 状态 2 自发过程 自发过程的逆过程 任何自发变化的逆过程是 不能自动进行的。 自发变化都是不可逆性的——自发变化的共同特征 一个自发变化发生之后，不可能使得体系和环境都恢 复到原来的状态而不留下任何影响。 4. 热、功转换 热功转换的方向性： 功可以全部转化为热 热转化为功却是有限制的 —— 热机效率问题 蒸汽热机工作原理 ：利用燃料煤燃烧产生的热，使水（工作 介质）在高压锅炉内变为高温、高压水蒸气，然后进入绝热 的气缸膨胀从而对外作功，而膨胀后的水蒸气进入冷凝器降 温并凝结为水（向冷凝器散热过程），然后水又被泵入高压 锅炉循环使用。 蒸汽热机能量转化总结果： 从高温热源吸收的热（ Q 1 ），一部分对外做了功（ — W ），另一部分（ Q 2 ）传给了低温热源（冷凝器） 热机效率：指热机对外做的功与从高温热源吸收的热量之比 若热机不向低温热源散热，即吸收的热全部用来对外作 功，此时热机效率可达到 100% ，实践证明，这样的热机 — — 第二类永动机是根本不能实现的。 第二类永动机的不可能性说明热转化为功是有限度的 1 Q W ? ? η 一种从单一热源吸热而不断做功的机器 —— 第二类永动机 5. 热力学第二定律 人们在生活和生产中遇到许多只能自动单向进行的过程，其 共同特征就是不可逆性，而一切不可逆性过程都可以与热功交 换的不可逆相联系，据此总结出了 热力学第二定律（ Second Law of Thermodynamics ） 。 A B T 1 T 2 （ 1 ）克劳修斯说法（ Clausius, R) 说法：“不可能把热从低 温物体传到高温物体而 不产生其它影响 ” 即是说，若要使热从低温物体传到高温，环境要付出代 价。例如，用冷冻机，即可将热从低温物体传到高温物体， 但同时，环境必