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本 科 生 毕 业 设 计(论 文)
开题报告
题 目:微波水热合成多层复合中空BiVO4
粒子催化性能研究
姓 名:
学 号:
指导教师:
班 级:
所在院系:
1 课题研究的意义及背景
自工业文明以来,人类社会经济和科技得到了迅速发展,但同时也伴随着生态环境的破坏。全球变暖、臭氧层的破坏,水资源的污染等一系列事件给人们敲响了警钟,消除污染对保护环境俨然已经成为近年来科学技术领域中一项亟待的解决紧迫任务。人们试图通过物理吸附沉降法、高温焚烧法、生物降解法以及化学分解法等来处理污染物,但这些技术或多或少都存在着不足,如:处理污染不彻底、经济成本高、应用范围有限等。而与此相比,半导体光催化技术具有自身没有污染,工艺简单,可直接将太阳光光源利用等优点而具有长远意义。从Fujishima等[1]于1972年发表了TiO2单晶电解水制氢的研究论文后,以半导体为催化剂的光催化反应引起了化学、物理、材料、环境保护等领域许多学者的重视。
光催化技术自身没有污染,完成的工艺简单,可直接将太阳光光源利用等优点,因而在环境净化领域受到广泛的关注。其中TiO2光催化剂由于无毒无臭、化学性质稳定、光照不发生光腐蚀、耐酸碱性好、催化活性高、来源丰富等优点而一度成为光催化研究领域的热点[2]。例如,如果往陶瓷釉料中加入纳米 TiO2粉末,那么它就具有了保洁杀菌的功能和效用。具有代表性的P25二氧化钦粉体材料几乎是现在最成功的光催化剂之一。但由于 TiO2有较大的禁带宽度 (3.2 eV),只能响应波长385nm的仅占太阳辐射4%左右的紫外光,对太阳能的利用率很低,这在很大程度上限制了TiO2的应用。为了克服这一缺点,一方面人们可以通过各种各样的技术对 TiO2进行改性,提高在可见光区的响应,如贵金属表面沉积、离子掺杂、半导体复合、催化剂载体等方法使有所改进;另一方面的主要研究任务,就是积极研究、开发具有可见光响应的新型光催化剂[3,4]。
钒酸铋 (BiVO4)作为一种不含铅、铬等有毒元素的黄色无机颜料,具有无毒、色泽明亮、耐腐蚀性好等优点,是一种良好的陶瓷颜料,同时其具有良铁电性和离子导电性。除此之外,其禁带宽度较窄(主要有四方锆石型、单斜白钨矿型和四方白钨矿型三种晶体结构,相应的禁带宽度分别为为 2.9 eV、2.4 eV 和 2.4 eV),具有良好的光催化产氢性能以及可见光降解有机污染物的特性,而成为一种备受关注的新型光催化剂。当半导体催化剂受到大于等于其禁带宽度的能量照射时,产生电子与空穴,在电场作用下分离而迁移到表面与物质发生氧化或还原反应,从而对响应物质进行消解。在已有的报道中,钒酸铋可降解的物质有,亚甲基兰、甲基橙、罗丹明 B、曙红 Y、酸性橘红、苯酚、甲苯(气相)、4?烷基苯酚、4?二硝基苯酚、多环芳烃、另外还有关于 BiVO4光催化去除空气中的 NO、联合还原降解Cr(Ⅵ)苯酚以及通过还原液体中的 CO2选择生成乙醇等的报道。由上述可知,BiVO4可与多种物质发生氧化还原反应,几乎无选择性,因而具有较高的应用潜质。
在半导体光催化的过程中,影响光催化降解效果的因素有很多,除了光催化反应体系条件如光源、浓度、PH、目标降解物类型等外,主要还有催化剂本身的性质,如晶体结构、结晶度、比表面积、粒径尺寸等因素。不同晶型的钒酸铋禁带宽度不同,则响应的波长范围不同;结晶程度不同,晶格缺陷不同,对光生电子和空穴的复合产生不同的影响;比表面积越大,反应的活性位点越多,对催化反应越有利;粒径越小,催化反应活性越高,当达到纳米尺寸时,催化活性得到大幅提高。科研工作者也通过各种方法制备了形貌各异的钒酸铋粉体,主要有钒酸铋纳米片[5]、微米管[6]、花状和树突状[7]、以及金字塔阵列的结构[8]等等。因此,通过控制反应条件,控制光催化剂产品的形貌,增大比表面积,使粒径尺寸达到纳米级,成为提高催化剂活性,提高光催化效果的一条有效途径。
目前,关于 BiVO4微纳米材料的制备方法多种多样,常用的方法主要有固相合成法、化学沉淀法、水热合成法、溶胶凝胶法、微乳液法,其它方法还有微波合成法、燃烧合成法以及超声辅助合成法等。其中,采用微波水热合成法制备钒酸铋粉体成为近年来研究的一个热点,该方法是以微波作为加热方式,结合传统的水热法来制备纳米粉体的一种新方法,在制备超细粉体方面有着其独特的优势。
因此,本课题主要采用微波水热合成法,通过控制前驱液的PH、反应的温度、添加剂,来控制反应条件,合成多层中空的钒酸铋粒子,提高其光催化活性。
2 国内外研究现状及水平
2.1 BiVO4光催化剂的合成方法
液相沉淀法
即将两种
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