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新型分子筛研究与产业化在水环境治理应用;一、分子筛简介
二、项目背景
三、新型分子筛合成
四、分子筛产业化科技需求;一、分子筛简介;分子筛定义;天然分子筛
矿物资源
火山凝灰岩和凝灰质沉积岩在海相或湖相环境中发生反应而形成
人工分子筛
工业产品
纯化工原料、固体废物等合成;分 子 筛 结 构 特 点;;具有对极性、不饱和易极化分子优先强选择吸附性能
无毒无害
高比表面积
高热稳定性
大量的空穴和孔道、均匀的孔径
表面容易修饰;1)作为系统出水氨氮达标控制环节
污水处理厂二级出水深度处理、养殖废水处理
2)作为系统介质的使用
生物流化床系统(提高硝化效率)
3)在好氧系统中的应用
常规活性污泥法、SBR系统
4)在厌氧处理系统中的应用
减少游离氨的含量,降低毒性
;分子筛应用—作为人工湿地填料;分子筛应用—湖水净化;分子筛应用:工业污水净化/回用 ;分子筛与聚合铝复合用于去除水中的氨氮;分子筛应用:以分子筛为氨氮吸附材料的小型一体化水处理设备;二、项目背景;国家需求;合成理论:分子筛晶体生长理论与生长模型
沸石晶体形成涉及硅酸根、铝酸根和硅铝酸根的聚合反应,溶胶的形成、结构及其转变,凝胶的生成与结构,沸石的成核与晶体的生长等许多方面,合成的影响因素十分复杂。
(1)分子筛生成机理:固相转化机理、液相转化机理、 双相转化机理、液晶模板机理
(2)分子筛成核与晶体生长动力学:自发成核与非自发成核体系晶体生长动力学模型、 晶体生长理论模型
合成技术方法:
水热合成法;分子筛水热合成法原理;粉煤灰的表面结构;粉煤灰;三、粉煤灰合成分子筛工艺; 目标: 以固体废物合成高吸附氨氮分子筛,降低沸石分子筛合成原材料的成本,提高转化率和反应速度,将合成分子筛用于水处理中氨氮的去除。;;1、通过深入分析沸石分子筛的组成,结构等与其吸附
性能的关系,确定合成目标分子筛的类型。;;目标分子筛确定;目标:高氨氮吸附量、氨氮选择系数高
目标分子筛类型: 孔径略大于铵根离子的水合半径、
低硅铝比、 X??P、NaP1、F、W型等;粉煤灰合成分子筛种类;2、采用粉煤灰、杭锦土为原料合成目标分子筛,对粉煤灰进行产品适宜性评价。;表征方法:通过S4800冷场发射扫描电子显微镜观察原料的表面,并通过EDX分析存在的晶相。
;;粉煤灰是一种含有球状物、颗粒、晶体、结块微粒的粉末。
表征方法:
(1)原料粒度分布
(2)比表面积及孔容孔径
;原料化学组成(%); ;原料的优选;矿物组成定性表征结果:;%;3、原料预处理-碱熔活化;
由左图可以注意到随着氢氧化钠投加量的增加,莫来石的衍射峰强度越来越小,但当质量比为0.8时,其衍射峰强度却没有减小更多。考虑到此时赤铁矿的峰大量出现,我们推测在这个质量比下,氢氧化钠优先与粉煤灰中的铁发生反应,反应剩下的量才与莫来石反应。另外,考虑到生产实际,为了降低合成成本,碱煤质量比最好不超过0.4。由左图可知,在这个限制条件下,活化莫来石是不可能的,因此我们将碱熔的目标定为活化粉煤灰中的无定形硅铝。观察左图12°附近,在质量比为0.2和0.4下,有无定形的衍射强度明显增强.而在其他比例下由于生成了羟方钠石晶相,无定形的强度较弱。
碱煤质量比定为0.2是一个较理想的比例。;左图为河西粉煤灰碱熔活化时氢氧化钠与原料质量比为0.1、0.2、0.25、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8时的xrd衍射图谱。
由左图可以注意到随着氢氧化钠投加量的增加,石英和莫来石的衍射峰强度越来越小。在质量比为0.8时,莫来石和石英的衍射峰强度明显比原始煤灰小了很多。但考虑到生产实际,为了降低合成成本,碱煤质量比最好不超过0.4。由左图可知,在这个限制条件下,活化莫来石和石英是不可能的,因此我们将碱熔的目标定为活化粉煤灰中的无定形硅铝。观察左图12°附近,在质量比为0.3和0.35下,无定形的衍射强度明显增强.而在其他比例下由于生成了羟方钠石晶相,无定形的强度较弱。
碱煤质量比定为0.3或0.35是较理想的比例。
;4、分子筛水热合成;分子筛的制备—物料配比硅铝比对合成影响;分子筛的制备—物料配比钠硅比对合成影响;分子筛的制备——反应条件陈化时间对合成影响;分子筛的制备——反应条件晶化温度对合成影响;46;;粉煤灰合成分子筛与文献报道对比;5、分子筛合成工艺;粉煤灰合成分子筛生产工艺流程图;;52;53;原料优选:选择活性组分含量高的物质。
含有低钙的固体废物。
原料预处理:
碱熔法:将原料与
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