碳酸丙烯酯分子凝胶电解质的电化学行为.docVIP

第 32卷 　　　　　　　　　　　 分析化学 (FENXI HUAXU E 　 研究报告 　　　　　　　　　　　 第 8期 碳酸丙烯酯分子凝胶电解质的电化学行为 孟亚斌 　 杨亚江 3 (华中科技大学化学系 , 武汉 430074 摘 　 要 　 碳酸丙烯酯 (PC 在凝胶因子 4,4′ 2二 (硬脂酰胺基 二苯醚 (BSDE 的作用下形成分子凝胶 。交流阻 抗法研究发现 , 含二 (三氟甲基磺酰 亚胺锂 (Li TFSI 的 PC 分子凝胶在室温下的电导率达 5. 56×10-3S ? cm -1。 在较低温度下 (≥ -35℃ , 温度对分子凝胶电导率的影响比其溶液电解质的影响大 。在 -35℃ 时 , 含 Li TFSI 的 PC 分子凝胶的电导率为 5. 91×10-5S ? cm -1。 以不锈钢电极为工作电极 , 锂电极为参比电极 , 用循 环伏安法 , 测定 PC 分子凝胶电解质体系的电化学稳定窗口为 0. 0~4. 7V 。 关键词 　 凝胶因子 , 分子凝胶电解质 , 交流阻抗 , 循环伏安 　 2003208207收稿 ;2004203209接受 本文系国家自然科学基金资助项目 (No.1　 引 　　 言 近年来发现 , 某些小分子有机化合物能以很低的浓度使水 、 非水溶剂凝胶化 。 这种有机化合物被称 为 G elator (暂译为凝胶因子 1。 在介质中通过氢键等非共价相互作用聚集 、 自组装成纤维状聚集体 , 聚集成为三维网络结构 , 使介质失去流动性形成半固体的物理凝胶 , 称为分子凝胶 (molecular gel 。 本实验所合成的 4,4′ 2二 (硬脂酰胺基 二苯醚 (BSDE 即为一种有很强凝胶化能力的凝胶因子 , 不 仅能使很多有机溶剂凝胶化 , 而且还能使水凝胶化 2。近期研究还表明 ,BSDE 也能使含有电解质 (如 高氯酸锂和其他有机锂盐 的溶液凝胶化 3。 液体电解质具有高电导率 , 但存在泄漏 、 挥发等问题 。聚 合物固体电解质 , 具有可靠性好 、 无泄漏 、 易成形等特性 , 在锂电池 , 燃料电池 , 能量存储器 , 化学传感器 等方面获得广泛应用 。 但其电导率比液体电解质要低几个数量级 。为提高其电导率 , 主要是在聚合物 中加入增塑剂 (即所谓 “ 聚合物凝胶” 。 但这种增塑聚合物体系是不稳定的 , 存在增塑剂的迁移 、 挥发以 及电极界面稳定性差等问题 , 导致性能急剧下降 4。 本实验用交流阻抗法和循环伏安法初步探讨分子凝胶在 -35℃ ~25℃ 范围的电化学行为 (室温以 上的结果将另文报道 。 研究表明 , 分子凝胶电解质具有类似液体电解质的良好的电学性质 。 2　 实验部分 2. 1　 原料和试剂 凝胶因子 4,4′ 2二 (硬脂酰胺基 二苯醚 (BSDE 为本实验室合成 2, 使用前在 50℃ 下真空干燥 3h 。 其 他 原 料 和 溶 剂 均 为 试 剂 。碳 酸 丙 烯 酯 (PC 经 蒸 馏 后 使 用 。二 (三 氟 甲 基 磺 酰 亚 胺 锂 (LiN (CF 3SO 2 2或 Li TFSI 经除水干燥后使用 。 上述原料存于充氩气手套箱中待用 。 2. 2　 分子凝胶电解质的制备 在充氩气手套箱中将 Li TFSI 溶解在 PC 中配制成一定浓度的溶液 , 再向溶液中加入 5. 0wt %的 BSDE , 加热溶解 , 冷却静置至室温即得凝胶 3。 2. 3　 交流阻抗的测定 用 IM6e 型电化学测试平台 (Zhanner 公司 测定分子凝胶电解质的交流阻抗图谱 , 阻抗数据处理软 件为 Zview 。 测试频率范围为 1MHz ~50MHz 。 测试装置为 Pt/分子凝胶电解质 /Pt 。测试温度范围 :-35℃ ~25℃ , 改变温度时 , 须恒温 30min 。 2. 4　 循环伏安法测定电化学窗 用 Muti 2Channel Pistat G istat WMP G 1000型电化学测试平台 (Wonatech 公司 在室温下测定循环 伏安曲线 。 实验采用三电极 , 两支锂电极 , 一支不锈钢电极 。 其中 , 不锈钢电极做工作电极 , 两支锂电极 分别做辅助电极和参比电极 。 电位范围 :-1. 0~6. 0V , 扫描速率 :10mV/s 。 3　 结果与讨论 3. 1　 PC 分子凝胶电解质交流阻抗的研究 电化学交流阻抗法是研究电解质体系的重要方法。 利用该方法不仅能求出电解质体系的电导率 , 还 能获得电解质中离子传输机理和电极界面反应特征 , 以及电解质 /锂界面等信息 5。 图 1是分子凝胶电解 　 图 1　 PC/BSDE/Li TFSI/Pt 体系在不同温度下的交流 阻抗图谱 。 Fi