7第四章药用天然高分子材料 1 第七章医用高分.pptVIP

第四章 药用天然高分子材料 天然药用高分子材料的分类 多糖类 ：如淀粉、纤维素、阿拉伯胶、 海藻酸、甲纱、果胶等。 蛋白质类 ：聚 L- 氨基酸、明胶、白蛋白等。 其他类 （一）来源：植物的种子或块中 如 : 大米约 80%; 小麦约 70%; 马铃薯约有 20 ％ 第一节 淀粉及其衍生物 一、淀粉 薏米淀粉颗粒结构 大米淀粉颗粒结构 来源 淀粉含量 品种 淀粉含量 糙米 73% 豌豆 58 % 高梁 70 % 蚕豆 49 % 燕麦面 67 % 荞麦面 40 % 小麦 66 % 甘薯 19 % 大麦 60 % 马铃薯 16 % 谷子 60 % （二）、淀粉的结构 OH HO OH HO O CH 2 OH ~ 结构单元： D －吡喃型葡萄糖 淀粉是由许多葡萄糖分子脱水缩聚而成的 高分子化合物。 淀粉组成可以分为两类， 直链淀粉与支链淀粉 。自然淀粉中 直链，支链淀粉之比一般约为 15-28% 比 72-85% ，视植物种 类、品种、生长时期的不同而异。 O O HO OH O HO O CH 2 OH CH 2 OH 1 4 4 1 OH O O HO O CH 2 OH OH ? -1,4- 苷键 直链淀粉结构 由 D- 葡萄糖以 a-1,4 苷键连接而成的线型聚 合物（聚合度 200~980 ），在溶液中，可取螺旋 结构、部分断开结构和不规则的卷曲结构 。 由于分子内氢键作用， 直链淀粉的螺旋形结构 支链淀粉（ Amylopectin ）： 葡萄糖通过 ? -(1,4) 糖苷键连接构成主链，支 链通过 ? -(1,6) 糖苷键与主链连接，是一种非常 大的、支化度很高的大分子，分子量为 10 7 ~5x10 8 。聚合度为 600~6000 ， 50 个以上小 分支，每分支平均含 20~30 葡萄糖残基，分支与 分支之间为 11~12 个葡萄糖残基。 O O HO OH O HO O CH 2 OH 1 4 1 OH O O HO HO CH 2 OH OH CH 2 O 6 ? -1,6 苷键 ? -1,4- 苷键 支链淀粉 支链淀粉构象示意图 1. 淀粉粒的比重约为 1.5 ，不溶于冷水 , 但吸湿性 很强 —— 淀粉制造工业的理论基础 所谓水磨法，就是利用这一性质。先将原料打碎 成糊 ( 若原料为玉米一类籽粒粮则必须先行浸泡， 然后湿磨破坏组织，使其成糊 ) ，除去蛋白质及 其它杂质，再使淀粉在水中沉淀析出 2. 直链淀粉溶于热水（ 60-80 度），支链淀粉不 可溶。（可用于分离二者） （三）、淀粉的性质 3. 淀粉的糊化 淀粉在水中经加热后出现膨润现象，继续加热，成为 溶液状态，这种现象称为糊化，处于这种状态的淀粉称 为 ? - 淀粉。 表 2-5 几种谷物淀粉粒的糊化温度 淀粉种类 糊化温度范围（℃） 糊化开始温度（℃） 大米 58~61 58 小麦 65~67.5 65 玉米 64~72 64 高粱 69~75 69 糊化的本质： 淀粉在水中加热后，破坏了结晶胶束区的弱的氢键，水 分子开始侵入淀粉粒内部，淀粉粒开始水合和溶胀，结晶胶 束结构逐渐消失，淀粉粒破裂，直链淀粉由螺旋线形分子伸 展成直线形，从支链淀粉的网络中逸出，分散于水中； 支 链淀粉呈松散的网状结构， 此时淀粉分子被水分子包围 , 呈 粘稠胶体溶液。 糊化温度： 糊化通常发生在一个狭窄的温度范围，较大的颗粒先 糊化，较小的颗粒后糊化。淀粉粒溶胀、内部结构破坏的温 度范围，称为糊化温度。 影响糊化的因素 （ 1 ） 淀粉粒结构（分子间缔合程度，支直链 比例，颗粒大小）。 （ 2 ） 温度高低。 （ 3 ） 共存的其它组分 ：糖、脂类、盐会不利 糊化。 （ 4 ） PH 值。 （ 5 ） 淀粉酶。 4. 淀粉老化 经过糊化的淀粉在较低温度下放置后，会变 得不透明甚至凝结而沉淀，这种现象为淀粉的老 化。 老化后的淀粉失去与水的亲和力，难以被淀 粉酶水解，因此不易被人体消化吸收，遇碘不变 蓝色。 淀粉老化的本质： 糊化的淀粉分子在温度降低时，又自动排 列成序，分子间经由羟基生产氢键而相互结合， 形成高度致密的结晶化的不溶性淀粉分子微晶束。 如果淀粉糊的冷却速度很快，特别是较高浓度的 淀粉糊，直链淀粉分子来不及重新排列界成束状 结构，便形成凝胶体。 淀粉由增溶或分散态向不溶的微晶态的不可逆转变，即 大多是直链淀粉分子的重新定位。 影响老化的因素 1) 温度 2~4 ℃ ，淀粉易老化；＞ 60 或＜ -20 ，不易老化； 2) 含水量 含水量 30%~60% ，易老化；含水量过低或过高， 均不易老化； 3) 结构 直链淀粉易老化；聚合度中等的淀粉易老化； 4) pH 值 ＜ 7 或 ＞ 10 ，因带有同种电荷，老化减慢； 5)