苯乙烯运输和仓储过程 聚合风险11.pptVIP

阻止聚合的预防措施 ? 恰当的设计 ? 存储和运输过程中注入阻聚剂 ? 控制阻聚剂浓度 ? 控制温度 ? 保持系统清洁 苯乙烯罐基本设计 ? 罐体管线材料 ( 不锈钢； 锌涂层 ) ? 罐体一定要清洁 ? 不许用铜或它的合金 ? 拱顶一定要光滑， 不可有内部结构支撑 ? 需要配备尾气排放系统 ? 需要保持罐体低温 (~10 ° C, 不高于 25 ° C) ? 应提供这些附属设施满足应急需要：调节阻聚剂 浓度、向泵入口、和 / 或 循环系统注入空气或氧 气 阻止聚合的预防措施 管道管线设计方面处理与操作 ? 所有管线要具有倾斜度 ? 尽量避免低点，死角 ? 泵要设计可以排空所有苯乙烯残留 ? 所有管线，罐， 阀，可能有苯乙烯的地方要定期 冲洗。 ? 提醒： 所有运送苯乙烯的泵不可以关闭出口阀门， 而运转 阻止聚合的预防措施 阻止聚合的预防措施：－ 注入阻聚剂 inhibitors 阻聚剂 Retarders - 用来减缓生产过程的聚合 (e.g. DNBP) - 用于短停留时间（如分馏塔的冷凝器） 抑制剂 Inhibitors - （纯）抑制剂（ p-TBC) 加入产品中 , 避免在存储条件下 聚合反应 - 用于相对较长时间的（存储，运输） - （纯） 抑制剂 与自由基反应后失去活性 - 溶在苯乙烯内的氧气，是 抑制剂 有效所必须的 抑制剂 inhibitor 与阻聚剂 retardant 0 10 20 30 40 50 60 0 1 2 3 4 5 time % p o l y m e r Retarder True Inh. Blank P-TBC 在存储中的作用 ? 只有在氧气有效的溶在苯乙烯液体中起作用 - 储罐如氮封，需加 6-8 vol.% 氧气 - 如果没有氮封，苯乙烯认为已富含氧 ? 如没有有效混合， pTBC 将不会有效 - pTBC 倾向沉积在罐底 - 聚合反应可能在罐顶部开始 ? 建议在浓度 10-15 ppmwt 以避免聚合 。 ? pTBC 含量在 4 ppmwt 以下， 聚合可能发生 ? 抑制聚合过程， pTBC 会消耗，因此 - 含量需定期检测 - 当含量下降时，需要添加新 pTBC ? 损耗率随温度上升增加 Flammability Diagram for “ Styrene/Oxygen/Nitrogen ” SM/ 氮气 / 氧气燃烧性图表 pTBC 在运输中的作用 ? 因为没有氮封，苯乙烯会富含氧 ? 苯乙烯液体在运输过程中因晃动会充分的混合 ? 在运输时添加足量的 pTBC ，以保证运输过程 可能延误的时间 Oxygen Depletion in Styrene at 40 ° C 40 ° C 下苯乙烯中氧气损耗速度 At low TBC levels oxygen depletion is rapid and the inhibition system will quickly become ineffective. 苯乙烯保质期 1/2 保质期与温度，氧含量，阻聚剂浓度有关 12 to 15 ppm pTBC 50 to 75 ppm pTBC 温度 [ ° C] 富含氧量 氧含量少于 3 ppm 富含氧量 16 5 to 6 月 . 10 to 15 天 超过 1 年 . 29 1 to 2 月 4 to 5 天 3 to 4 月 43 8 to 12 天 少于 24 小时 少于 30 天 苯乙烯保质期 2/2 ? 在最低氧含量及 pTBC 浓度条件下，建议的存储时间 温度 [ ° C] 最长存储时间 35 3 天 29 2 周 24 5 周 18 3 月 pTBC 损耗 ? pTBC 初始浓度为 10 ppmwt, 需 6 周时间使得阻聚 剂失效 (4 ppmwt) 阻止聚合的预防措施： highlights ? 存储过程 操作管理措施 - 知晓风险 (MSDS, 行业导则） - 阻聚剂＋氧气 ( 保持适当的浓度 ) - 均匀混合 ( 再循环 ) - 冷却 (~10 ° C, 不高于 25 ° C) - 装卸