tga测试技巧及解析(梅特勒).doc

梅特勒-托利多 热分析仪器部 袁宁肖 TGA测试技巧及曲线解析 Ningxiao.yuan@ 议程 2 1 TGA测试技巧 2 TGA曲线解析 TGA 测试技巧议程 3 . 坩埚的选择 . 样品量及样品制备 . 实验气氛及气体交换 . 温度程序 . 总结 考虑样品性质 4 . 样品形态 （粉末，液体，膏状，片状，纤维，薄膜，复合材料， 块状材料） . 质量/密度 . 预期结果 （质量损失／增加，热效应） . 样品在实验开始前是否会发生变化（挥发，吸潮，氧化，见光 分解等） . 加热时可能出现的行为 （发泡, 氧化，熔融, 气化, 分解，喷溅， 爆炸等） 坩埚的选择 5 前提条件： . 不与样品发生反应，除非希望坩埚起催化效果（例如铜坩埚）。 . 在测试温度范围内坩埚不能熔融。 . 具有足够的容积来盛放样品，液体样品尽可能不要超过坩埚容积 的2/3。 . 坩埚加盖有助于获得更好的DSC信号，但是会使失重曲线向高温 方向偏移。 . 新坩埚（尤其是氧化铝坩埚）最好先在马弗炉中烧半个小时，然 后放在干燥皿中备用。 TGA/DSC : 坩埚 6 氧化铝坩埚 . 带盖氧化铝坩锅：30 ?l，70 ?l，50 ?l和900 ?l . 特殊的铝盖防止污染和测试前挥发 您可以选择超过30种坩锅，满足您从简单到特殊的应用 坩埚的选择 7 氧化铝坩埚 .30 ?l，70 ?l (标准)，150 ?l，900 ?l, 可重复使用 .对于大多数样品是惰性的，但是可被某些样品渗透（熔融的金属） .熔点1700 °C 白金坩埚 .30 ?l，70 ?l，150 ?l，可重复使用 .在1000 °C以上使用时，将一个蓝宝石垫片垫在白金坩埚下面放置 坩埚与白金传感器粘在仪器（陶瓷传感器除外） .有助于获得优异的DSC信号 （导热性好） .对于某些材料会起到催化作用 .熔点1770 °C 铝坩埚 .20 ?l，40 ?l，100 ?l .熔点660 °C .优异的DSC信号，可以密封，或者在盖子上打小孔 白金坩埚内 套氧化铝坩 埚 .如果样品会与白金反应或者样品残余物不容易清洗的话，可以在白 金坩埚内部放置一个氧化铝坩埚，将样品置于氧化铝坩埚内，这样 既能得到很好的DSC信号，又能避免白金坩埚被污染。 坩埚的影响 8 预防样品在测试前发生变化 9 测试前无重量变化！ 样品量 10 - 有机物样品: 5 to 15 mg。 - 无机物样品: 10 to 50 mg。 - 具有强放热效应的样品(例如炸药)：0.5 to 1 mg。 - 在加热过程中会发泡，喷溅的样品应当减少样品量。 - 使用较大的样品量有助于检测微弱的质量损失或热效应。 - 样品质量越大，样品内的温度梯度越大，分解产物也需要更长时 间扩散出来，造成失重曲线向高温方向偏移。 称量样品 11 ? 使用外置天平进行称量： - 至少使用经过校准的十万分之一以上级别的微量天平进行称量。 - 确保样品在转移过程中不会有重量变化。 ? 使用仪器内置天平进行称量： - 称量时要确保炉体温度恒定(起始温度或待机温度25℃)。 - 关上炉体以后等天平稳定后再读数。 最小样品量 12 测定残余物 (灰烬) 这种情况下，空白曲线的重复性和样品量是关键。 任务 以1%的相对精度测定含灰量约为1%的样品，需要多少样品量？ 答案 ? 假设: 空白曲线的重复性约为10 ?g； ? 1% 精度? 残余物应为1 mg； ? 样品量应为100mg。 天平 灵敏度 - 13 Sample 1: 2.042 mg Sample 2: 0.014 mg 样品质量的影响 14 样品制备 15 前提条件 . 样品在制备期间不应发生热力学变化或机械变化 . 组分应保持不变 (例如：水分) . 样品在制备期间不应发生反应 (例如：储存期间发生固化反应) . 样品制备期间不应该有杂质加入 . 待分析的样品应该能代表本体材料 样品制备 16 至关重要: 样品与坩埚之间热接触良好！ ? 我们能得到尖锐的热效应这样能得到更精确的结果以及更好的分 离重叠峰。 样品制备 17 . 理想的样品几何形态: 细粉末, 液体和扁片 . 将样品制备的越扁平越好，施加适当载荷有助于提高样品与坩埚底部的接触。 . 硬样品和粗糙样品：如果研磨不会改变样品性质的话(例如多晶型)，可将样品在研钵中研磨 成细粉末。 样品制备 18 . 纤维：切成小条或打成结。 . 剧烈放热样品(例如爆炸物)：使用惰性物质稀释样品，例如氧化铝粉末(Al2O3 )。 . 液体: 可使用注射器、药匙或针来转移样品。 . 18 实验气体 19 吹扫气体 . 尽可能模拟实际应用环境的气氛。 . 防止氧化：惰性气体，例如氮气。 . 研究氧化分解或燃烧行为: 反应性气体，例如空气和氧气。 . 研究样品在特殊