《无机与分析化学基础》第十五章配合物与配位滴定法.pptVIP

第十五章 配合物与配位滴定法; CuSO4 + 4 NH3 ＝ [Cu(NH3)4]SO4;[案例15-1] 试管编号 1 2 3 4 试剂1 CuSO4溶液 CuSO4溶液 深蓝色溶液 深蓝色溶液 试剂2 NaOH溶液 BaCl2溶液 NaOH溶液 BaCl2溶液 实验现象 浅蓝色沉淀 白色沉淀 无沉淀 白色沉淀 溶液中存 Cu2+ SO42- SO42- 在的离子;配离子:由一个金属阳离子（或原子）与一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合而成的复杂离子（或分子）称为配离子（或配位分子） [Cu(NH3)4]2+ [Pt(NH3)2Cl2] 配合物:含有配离子的化合物和配位分子统称为配合物 [Cu(NH3)4]SO4 [Pt(NH3)2Cl2];二、配合物的结构与组成;内界的结合：中心离子与配体间以配 位键结合。 外界与内界的结合：以离子键相结合。;;2、配位体和配位原子 与中心离子以配位键相结合的中性分子或阴离子叫配位体（简称配体）。常见的配位体有NH3、H2O、CN－、SCN－等。配位体中直接与中心离子结合的原子叫配位原子。如NH3中的N，H2O中的O，CN－中的C和SCN－中的S等。;3. 配位数 与中心离子以配位键结合的配位原子的数目称为该中心离子的配位数，配位数常常是中心离子化合价数的2～3倍。 ;三、配离子及配合物的命名;2．配合物的命名 （NH4）2SO4 硫酸铵 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ） K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸钾 CaCl2 氯化钙 [Cu(NH3)4]Cl2 氯化四氨合铜（Ⅱ） NaOH 氢氧化钠 [Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银（Ⅰ） [Pt(NH3)2Cl2] 二氯二氨合铂（Ⅱ）;四、配合物的稳定性及其应用; 配位体可与金属离子配合形成稳定的配合物，因此，在分析化学上，利用配位剂进行配位滴定来测定样品中金属离子的含量。在药物的制剂工作中，常利用配位体能和药物中某些微量金属离子杂质如Fe3+、Cu2+生成稳定的配合物，从而消除这些金属离子催化药物氧化的破坏作用。;第二节 螯合物;二、螯合物的形成条件 1、每个分子或离子中含有二个或二个以上的配位原子 2、两个配位原子间应间隔二个或三个其它原子 ;第三节 配位滴定法概述;二、EDTA的结构和性质;（二）EDTA的性质; 三、 EDTA与金属离子配位特点; 1、EDTA的电离 有六级电离平衡 七种存在形式：H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4- 在进行配位反应时，只有Y4- 才能与金属离子直接配合。 ;2、酸度对EDTA配合物稳定性的影响 [H+] 降低，［Y］增大，有利于 MY 的生成； 溶液的酸度过低，许多金属离子将水解生成氢氧化物沉淀，使 [M] 降低，将使配位平衡向左移，会导致配位反应不完全。 ;最低pH：金属离子与EDTA生成的配合物刚好能稳定存在时溶液的pH 最高 pH ：被滴定的金属离子刚开始发生水解时溶液的 pH 适宜酸度范围 ：滴定某一金属离子的允许最高酸度与最低酸度之间的 pH 范围 酸度的控制：1、滴定前调节好溶液的酸度 2、加入一定量的缓冲溶液 ;五、金属指示剂;（二）金属指示剂应具备的条件 1．配合物 MIn 与指示剂 In 的颜色应有明显的差别。 2．配合物 MIn 要有足够的稳定性 （1g K稳＞4）。 3．MIn 的稳定性应小于