第四章元素有机化合物的应用.pptVIP

B 2 D 6 C C CH 3 C H 3 H H C C CH 3 C H 3 H H D B C C CH 3 C H 3 H H B D R S R S B 2 D 6 C C CH 3 H C H 3 H C C CH 3 H C H 3 H D B C C CH 3 H C H 3 H B D R R R R 立体选择性加成： 外消旋体 一种物质 4.3.4 烷基硼烷在合成中的应用 4.3.4.1 氧化成醇或羰基化合物（形成 C — O 键） RCH=CH 2 3 B 2 H 6 (RCH 2 CH 2 ) 3 B H 2 O 2 NaOH RCH 2 CH 2 OH B 2 H 6 H 2 O 2 NaOH CH 3 CH 2 CH 3 H CH=CH 2 * (1) (2) / CH 3 CH 2 CH 3 H CH 2 CH 2 OH * 构型不变 不对称硼氢化 - 氧化： NaOH CH 3 C H 2 CH 3 H BH 2 CH 3 C H 2 CH 3 H B HOAc CH 3 C H 3 CH 3 H O H H 2 O 2 (1) (2) / D （ - ） - 新薄荷醇 B 2 H 6 + BH ) 2 H 2 O 2 NaOH (1) (2) / CH 3 H C H 3 H CH 3 H CH 2 CH 3 OH （ + ） - α - 蒎烯 R （ - ） -2- 丁醇 99.1% 炔烃的硼氢化 - 氧化： B 2 H 6 NaOH RC CH RCH 2 -CH B B RCH 2 CH 2 OH H 2 O 2 / (1)HOAC (2) H 2 O 2 RC CH Sia 2 BH RCH CHBSia 2 OH - RCH CHOH RCH 2 CHO B 2 H 6 H 2 O 2 RC CR OH - RCH CH-R OH R-CH C-B R RCH 2 COR 醇 酮 醛 环烯烃的硼氢化 - 氧化： B 2 H 6 CH 3 CH 3 BH ) 2 CrO 3 CH 3 O B 2 H 6 B H 2 CrO 4 O 大环酮 合成麝香 4.3.4.2 形成 C – C 键 烷基硼烷作为亲电试剂与碳负离子的作用。 通式： B R R R + C X - B R R R C X - B R R C R + X - R 1 CHCOR 2 R 1 CHCOOR 2 X X （ 1 ）与α - 卤代酮的反应 - R 1 CHCOR 2 X (CH 3 ) 3 COK R 1 C-COR 2 X R 3 B B R R R C COR 2 X - R 1 B R R C COR 2 R R 1 (CH 3 ) 3 COH CH COR 2 R R 1 + R 1 CHCOR 2 Br (CH 3 ) 3 COH R 3 B CH C-R 2 O R R 1 (CH 3 ) 3 COK 总反应： CH C - CH 3 O R R 1 合成： R 1 = - CH 2 CH 3 R= - CH 2 CH 2 CH 3 用硼试剂法反应条件温和，操作简便，产 率高，优于乙 酰乙酸乙酯法。 （ 2 ）与α - 卤代酯的反应 + (CH 3 ) 3 COH R 3 B (CH 3 ) 3 COK BrCH 2 COOC 2 H 5 RCH 2 COOC 2 H 5 BH + RCH=CH 2 B CH 2 CH 2 R (CH 3 ) 3 COH (CH 3 ) 3 COK BrCH 2 COOC 2 H 5 + B CH 2 CH 2 R RCH 2 CH 2 CH 2 COOC 2 H 5 4.3.4.3 形成 C – H 键（还原反应） （ 1 ） B 2 H 6 的还原性 O COOH CN COOR B 2 H 6 OH CH 2 OH CH 2 NH 2 CH 2 OH 室温 第四章 元素有机化合物在有机合成中的应用 有机物中元素 常见元素： C 、 H 、 O 、 N 、 Cl 、 Br 、 I 等 不常见元素： P 、 S 、 B 、 Si 、 K 、 Li 、 Na 、 Mg 、 Zn 、 Al 、 Cd 及过渡金属元素等。 元素有机化合物有特殊的性质，研究较多， 比较热门。元素有机化合物的开发和利用，成为 当代有机合成的一个重要特征。 4.1.1 膦 Ylid 形成 + - RCH 2 Br + PPh 3 RCH 2 PPh 3 Br