第01章 高聚物改性绪论解读.pptVIP

? 聚合物共混改性方法 物理共混 化学 - 物理共混（ 共聚 - 共混法 ） 化学共混法（ 互穿聚合物网络法 ） ? 物理共混法 按照物料在共混过程中的形态分，物理共混 可分为粉料共混、熔体共混、溶液共混、乳液共 混。 依靠物理作用而实现高聚物的共混。 粉料共混： 将两种或者两种以上的粉状聚合物在 加工设备中进行混合，加热到一定温度或者不加 热。常用设备有高速捏合机， Z 型捏合机等。 熔融共混： 将共混组分先进行预混合，然后用混 炼设备在黏流温度以上进行共混。设备有开炼机、 密炼机、螺杆挤出机等 乳液共混： 将不同种的聚合物乳液一起混匀后，加 入絮凝剂使不同的聚合物共沉淀出来，形成聚合物 共混物。 溶液共混： 按照共混改性塑料的配方设计，将各个 组分加入共同溶剂中，在一定温度下搅拌溶解混合 均匀；或者将组分分别溶解，然后混合在一起搅拌 均匀，然后加入非溶剂中共沉淀或加热蒸出溶剂， 即可获得共混改性塑料。 ? 化学 - 物理共混法（共聚共混法） 共聚共混法包括接枝和嵌段共聚共混法。 接枝共聚－共混法的操作程序如下：将聚合物 A 溶 解于聚合物 B 的单体中，然后依靠引发剂或者热能 来引发 B 单体在聚合物 A 上的接枝共聚。 ? 化学共混（互穿聚合物网络法） IPN 的制备方法一般来说主要有顺序和同步两种 方式。 ? 顺序方式即是首先合成一种交联聚合物网络，然 后将另一种聚合物合成所需的单体、交联剂和引 发剂等在前一种聚合物网络中溶胀和形成自己的 大分子链。 ? 同步方式则是将合成两种聚合物网络的单体或线 性齐聚物以及催化剂和引发剂混合，通过各自不 同类型的聚合反应形成各自的网络链或线性大分 子。 ? 但以相当的速率来控制两种聚合反应是很困难 的。常用的方法是热聚合和光聚合，两种方法 都不适宜制备大尺寸的 IPN 样品，因为热聚合中 很难维持均一的温度，而光聚合光不能均匀地 穿透厚的样品。 ? 为此，有人提出了一种新的同步 IPN 制备方法—— 二元前端聚合。其原理是利用两种不同且互不干涉 的聚合历程的前端热扩散而实现同步互穿，其前端 的瞬间反应和高温下（近200℃）两种反应的速率接 近相等，链增长均匀。这种方法尤其适合用光引发 和热引发很难制备的发生严重相分离的大尺寸 IPN 样品。 37 1.2 高分子材料改性的发展概况 1.2.1 改性聚合物的发展简况 共混涵盖范围： 聚合物 / 聚合物共混体系 聚合物 / 无机填充体系 短纤维增强聚合物体系 38 ? 几个重要的里程碑事件： ☆ 1846 年， Hancock （汉考克）将天然橡胶与 古塔 波胶 混合制成了雨衣，这可谓是人类对聚合物共 混的初步尝试 。 ☆ 1940 年， PVC 与 NBR 共混，制成了分散均匀的 共混物， 这是第一个实现了工业化生产的聚合物 共混物 。 ☆ 1948 年， HIPS 1948 年，机械共混法 ABS 问世， 二者可称为高分子 合金系统研究开发的起点 ☆ 1960 年增韧 PP 问世 ☆ 1965 年， PPO/PS ，加工性好，相容性好， 1965 年 实现工业化应用。 PPO 是使用综合性能良好的工程塑 料，缺点是熔体流动性差，成型温度高，制品易产生 应力开裂。与 PS 良好的相容性，可以任意比例共混， 改善 PPO 的加工性。 ☆ 1964 年， Kato 研究成功 OsO 4 电镜染色技术，使得 可用透射电镜直接观察到共混物的形态，这一实验技 术大大促进了聚合物改性科学理论和实践的发展，堪 称 聚合物发展史上重要的里程碑 。 ☆ PC /ABS 合金是最早实现了工业化的工程塑料合金 ☆ 1975 年，美国 Dupont 公司开发了超韧尼龙 ☆ 1990 年，日本丰田中央所开发出 PA6/ 粘土纳米复合 材料。 ☆ 1998 年，日本东丽开发出抗菌增强型 PA-6 40 理论概貌 1.2.2 聚合物共混改性理论的发展 共混过程 共混物性能 热力学相容理论 微观形态结构 41 1.2.2 聚合物共混改性理论的发展 ＊ 共混 过程是形成共混物的途径， ＊ 共混物 微观形态 是共混物的结构要素， ＊ 相容热力学 是共混的理论基础。 ＊ 共混的终极目的，是获得具有 预期性能的共混 产物 。于是，围绕着共混物性能这一核心，展开 共混过程、共混物形态和相容热力学的研究与探 讨，就构成了共混理论体系的基本框架