物理化学上 物化 2.pptVIP

1 热力学基本概念 系统、环境 敞开系统、封闭系统、隔离系统 系统的宏观性质 广度性质 强度性质 ? 一 种 广 度 性 质 强 度 性 质 另 一 种 广 度 性 质 状态函数 异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。 2 定温过程 ： 定压过程 ： 定容过程 ： 绝热过程 ： 对抗恒定外压过程 ： 自由膨胀过程 ( 向真空膨胀过程 ) ： 循环过程 ： 几种主要的单纯 p 、 V 、 T 变化过程 T 1 = T 2 = T su p 1 = p 2 = p su V 1 = V 2 Q = 0 p su ＝常数 p su ＝ 0 3 相变化过程与饱和蒸气压 相变化 过程是指系统中发生的聚集态的变化过程。 ( T , p ) ( T , p ) ( T , p ) 固体 ( ? ) ( T , p ) 晶型转化 熔化 凝固 汽化 固体 ( ? ) 液体 气体 液化 升华 凝华 4 液 ( 或固 ) 体饱和蒸气压及临界参量 p * T 一定 液体的饱和蒸气压 g l 在一定温度下，当液 ( 或固 ) 体与其蒸气达成液 ( 或固 ) 、 气两相平衡时，气相的压力称为该液 ( 或固 ) 体在该 温度下的 饱和蒸气压 。 液体的蒸气压等于外压时的温 度称为液体的 沸点 。 正常沸点 ： 101.325 kPa 下的沸点 标准沸点 ： 100 kPa 下的沸点 水的正常沸点为 100 ℃ ， 标准沸点为 99.67 ℃ 。 5 气体的液化及临界参量 临界温度 T c 临界温度是气体通过定温压缩方法使气体液化 的最高温度。 临界压力 p c ：临界温度时的饱和蒸气压。 临界状态 ：物质处于临界温度、临界压力下的状态。 临界摩尔体积 V m , c ：临界温度和临界压力下的摩尔 体积。 T c 、 p c 、 V m , c 总称为 临界参量 。 6 物质的临界参量 物质 T c /K p c /MPa V m,c /(10 -6 m 3 · mol -1 ) He 5.19 0.227 57.3 H 2 33.2 1.30 65 N 2 126.2 3.39 90 O 2 154.6 5.05 73.4 CO 2 304.2 7.38 94 H 2 O 647.3 22.05 56 C 6 H 6 562.1 4.89 259 7 超临界流体 ：温度在 T c 以上，压力接近或超过 p c 的 流体。 超临界流体具有气体和液体的双重特性。 超临界流体萃取 超临界流体 8 化学反应 可简写成 4. 化学变化过程与反应进度 A B YZ a b y z ? ? ? B B 0 B ? ? ? A B Y Z = a b y z ? ? ? ? ? ? ? ? ? B 为参与化学反应的物质。 ? B 称为 B 的化学计量数，量纲一的量。规定 ? B 对反 应物为负，对生成物为正。 9 ? 表示反应进度，单位为 mol 。 n B 为反应方程式中任一物质 B 的物质的量。 ? ＝ 0 ，表示反应还未进行。 ? ＝ 1mol ，称为化学反应发生了 1mol 反应进度。 B B B B d e f d e f d d n n ? ? ? ? ? ? 或 化学反应 a A + b B = y Y + z Z 4. 化学变化过程与反应进度 10 化学反应 a A + b B = y Y + z Z 不论用反应参与物中哪一种 B 来表示反应进度 [ 变 ] ， 其值都是一致的。 A B Y Z B Y Z A d d d d d n n n n ? ? ? ? ? ? ? ? ? 反应进度 [ 变 ] 要对应同一反应的指定的计量方程式。 例如： 2 2 3 2 2 3 1 3 N 3 H 2 N H N H N