甘油催化转化的研究进展.pptVIP

* 丙二醇的用途：能源液体燃料或高附加值的精细化工原料 ? 用于表面涂料和增强塑料的不饱和聚酯（45%）； 食品、医药和化妆品的吸湿、抗冻、润滑剂； 乳化剂、增湿剂、防霉剂、溶剂等。 DICP-204 甘油催化转化的研究进展 研究背景和意义 1 甘油的催化氧化 2 甘油的催化氢解 3 展望与小结 4 主 要 内 容 甘油的用途 医药 化妆品 聚醚多元醇 聚酯 食物 其它 三醋酸甘油酯 烟草 清洁剂 玻璃纸 炸药 研究背景和意义 合成丙三醇：包括丙烯氯化法和氧化法。其中氯化法占合成甘油的80%以上。 天然丙三醇：包括制皂和水解制酸。 生物柴油的副产物：占生物柴油量的10%。 生物柴油 甘油 脂肪酸甘油酯 甘 油 来 源 欧洲甘油总产量和来自生物柴油副产量 (万吨) 2006年1月，陶氏化学公司关闭在美国德克萨斯州的甘油生产装置 甘油产量过剩 2006年3月，宝洁公司在英国的天然甘油生产厂停产 思考：如何能够更加有效的利用过剩的甘油，来促进生物柴油产业的发展？ 氧化 氢解 醚化 甘油 碳酸酯 甘油叔丁基醚 脱水 重整 发酵 环氧氯 丙烷 合成气 甘油催化转化可能途径 甘油催化氧化制甘油酸 O2 催化剂 催化剂 丙三醇/NaOH (摩尔比) 甘油酸的 选择性(%) 甘油的 转化率(%) 5wt%Pt/C 1 74 63 0.25wt%Au/石墨 1 54 18 0.5wt%Au/石墨 1 61 26 1wt%Au/石墨 1 100 56 反应条件：333 k，PO2=3 bar，12 mmol丙三醇，20 ml水, 搅拌速度1500rpm Carrettin S.; McMorn P.; Johnston P.; Griffin K.; Hutchings G. J. Chemical Communication, 2002, 696. 金属颗粒大小：Figure1: 5-50nm, 大多数为25nm; Figure2: 大于50nm 金属颗粒的大小影响催化剂的活性. Carrettin S.; McMorn P.; Johnston P.; Griffin K.; Kiely C. J.; Attard G. A.; Hutchings G. J. Topics in Catalysis, 2004, 27, 131. 1wt%Au/石墨的TEM 催化剂 丙三醇/ mmol NaOH/ mmol 甘油酸的 选择性(%) 甘油的 转化率(%) 1wt%Au/石墨 6 6 58 67 1wt%Au/石墨 6 12 91 92 1wt%Au/石墨 6 0 0 反应条件：333 k，PO2=6 bar，20 ml水, 搅拌速度1500rpm；450mg催化剂 NaOH的作用： Carrettin S.; McMorn P.; Johnston P.; Griffin K.; Kiely C. J.; Hutchings G. J. Physical Chemistry Chemical Physics, 2003, 5, 1329. 甘油催化氢解制丙二醇 丙二醇的用途： 丙二醇的市场需求量： 丙二醇需求量250万吨/年，其中美国45万吨/年； 以丙烯为原料经过两步反应完成： 丙烯经过环氧化步骤制备环氧丙烷 环氧丙烷经过水合步骤制备丙二醇 丙二醇的制备方法 美国密苏里大学与替代可再生技术公司合作开发出生物质原料路线，与Senergy化学品公司合作，在美国东南部建立4.5万吨/年生产装置，产率可达到73%。 技术路线为： 以丙三醇为原料制备丙二醇 中国化工信息,第16期,2007.4.30 催化剂 甘油的 转化率(%) 丙二醇的 选择性(%) 晶粒大小(nm) ZnO Cu Cu-ZnO 21.1 29.4 27.6 32.9 Cu-ZnO(预还原) 22.5 83.6 25.7 22.8 反应条件：20wt%丙三醇，4.2MPa H2，473 K，12 h，7.5 mmol Cu Cu-ZnO催化体系 Wang S.; Liu H. J. Catlysis Letter, 2007, 117, 62. 晶体颗粒大小影响反应活性； 较小Cu晶粒的催化剂具有高的转化率和选择性。 甘油脱水制丙烯醛 甘油制甘油碳酸酯 展望与小结 Ott L.; Bicker M.; Vogel H.. J. Green Chemistry, 2006, 8, 214. Aresta M.; Dibenedetto A.; Nocito F. J. Journal of Molecular Cata