现代科技综述知识文库：锰的催化动力学分析法.pdf

现代科技综述系列—— 锰锰的的催催化化动动力力学学分分析析 法法 科技是人类区别于动物的重要文明之一， 是人类对自然规律研究 利用的学科。 本文提供对科技基本概念 “锰的催化动力学分析法” 的解读，以供大家了解。 锰锰的的催催化化动动力力学学分分析析 法法 利用Mn( Ⅱ)对某些氧化还原反应的催化效应。 反应中的氧化剂主要有高碘酸盐、过氧化氢、过硫酸 盐 溶解氧，少数文献报道用铈(Ⅳ)盐。 还原剂除Mn( Ⅱ)本身外，尚有次亚磷酸盐(H2PO2 －)、As(Ⅲ)、Sn( Ⅱ)、Sb(Ⅲ)等少数几种无机物。 而绝大多数反应体系使用有机物，其中多为有机染 料。 此外，还有用草酸盐(C2O42 －)、EDTA等。 锰作为催化剂加入时，都为Mn( Ⅱ) 。 在许多指示反应中，加入了活化剂，如邻菲啰啉(o- Phen)、2 ，2 －联吡啶、氨三乙酸(NTA)等，均可大幅 度提高测定灵敏度。 测量反应速度的方式主要是光度法(含流动注射分析光 度法)，其次为荧光法 化学发光法。 D ．P ．Nikolelis(19 )提出次亚磷酸盐与高碘酸盐的反 应受Mn( Ⅱ)催化而加速。 王尊本等(1986)在该体系中引入NTA作活化剂，并将该 方法付之应用。 此外，还有文献提出以下指示反应： ，Sb(Ⅲ)+IO4 － 等。 在Mn( Ⅱ) 的催化反应中，高碘酸盐是使用得最多的氧 化剂，使用最多的有机染料是孔雀绿。 若在该体系中加入活化剂NTA、o-Phen ，可将检出限 分别降低至2×10 －11g ／ml 1．5×10 －10g ／ml。 对于Fe Al的干扰，多以氟化物消除。 此方法已应用于单矿物、岩石、海洋沉积物、自来 水、雨水、白酒 铝箔等样品中痕量Mn 的测定。 这类指示反应所使用的其它有机化合物有：二乙氨基 苯、对乙氧基苯胺、联邻甲氧基苯胺、对甲氧基苯 胺、o-Phen(KI存在)、百里酚蓝、乙酰丙酮、乙醇胺、 对－品红无色母体及该体系加入NTA、对氨基苯磺 酸、N ，N －二乙基苯胺、次甲基绿、甲基紫、二甲苯 蓝FF(o-Phen活化)、二甲酚橙(o-Phen活化)、溴酚蓝(0- Phen活化)、亮绿SF等。 上述反应的灵敏度一般均能达到10 －9～10 －10g ／ ml，有的达到10 －11g ／ml。 应用的测定对象也比较广泛，包括工业品、化学试 剂、水、饮料、食品、矿石等。 过氧化氢是仅次于高碘酸盐使用较多的氧化剂。 这类反应使用的有机化合物也很多，已报导的有靛红 (乙烯二胺存在、oPhen存在)、茜素S、蒽醌、o-Phen 、 酸性蓝(C ．I．45)、H －酸、荧光试镁灵、水杨醛肟、 靛蓝、偶氮玉红S(二蓝光酸性红)、钛试剂、邻联茴香 胺(o-Phen 钛试剂存在)、水杨脒基肼、邻苯三酚红 (2 ．2 －联吡啶活化)、3 －(2 －羟基偶氮)吡啶－2 ，6 － 二醇、铬蓝黑R 、酸性铬蓝K、钙红 ［2 －(2 －羟基－3 －羧基萘基偶氮)萘酚－4 －磺酸钠盐］等。 这类反应的灵敏度与高碘酸盐作氧化剂的反应相当， 应用范围也颇广。 表1 Mn( Ⅱ) 的若干催化荧光法 催化化学发光法 利用 溶解氧或自动氧化的指示反应相对较少。 F．Grases等(1983)提出了琥珀酰亚胺二肟的自动氧化 反应，反应产物的最大吸收分别位于695nm 3 10nm ， 测定范围为0 ．2～12μg ／L，已用于分析试剂中锰的测 定。 俞汝勤等(1983) 以Mn( Ⅱ)催化氨溶液中溶解氧氧化1， 5 －二(2 －羟基－5 －氯苯基) －3 －氰基甲，可测定