现代科技综述知识文库：旋光色散.pdf

现代科技综述系列—— 旋旋光光色色散散 科技是人类区别于动物的重要文明之一， 是人类对自然规律研究 利用的学科。 本文提供对科技基本概念 “旋光色散” 的解读，以供大家了解。 旋旋光光色色散散 1981年鲍特(Biot)发现石英能使偏振光的偏振面旋转， 并在发现这种旋光现象的同时，在电气石中观察到圆 二色性。 后来科顿(Cotton)发现这两种现象的相互关系，称之为 Cotton效应。 1934年，罗莱(Loway)发表了第1本有关旋光色散的 书，但直到1953年在特建西(Djerasi)实验室有了第1台 旋光仪后，旋光色散法才被广泛应用于研究有机分子 生物大分子。 旋光是指有光学活性的分子使平面偏振光的振动方向 旋转的现象，其旋转程度与波长的关系称为旋光色散 (ORD) 。 光是一种电磁波，而且是一种横波，波的振动方向与 传播方向互相垂直。 电磁波可以用它的电矢量或磁矢量的振幅 方向来表 征它的特性，电矢量方向一定的光称为偏振光，各种 方向的偏振光均匀混合即组成自然光。 自然光通过一个偏振器后，就只有一个振动方向的电 磁波能透过，其余的全部被滤掉，这种只具有一个电 矢量方向的光波称为平面偏振光或线偏振光。 平面(线)偏振光通过物质分子后发生两种情况：一种是 偏振光射入物质分子后，其振动方向不改变，这种物 质不是旋光物质。 另一种是由于物质分子的不对称性，因而具有能使平 面偏振光振动方向旋转的能力，这样的物质称为旋光 物质或光学活性物质，如石英、糖、氨基酸 一些药 物都是具有旋光性的旋光物质。 当一束光进入物质时，电磁波的传播方向 传播速度 会发生改变，这种改变叫作光的折射。 折射程度用折射率表示。 不同物质的折射率不同，且随波长(λ)而异，它反映分 子的电子结构 几何排布的不同。 一束平面偏振光可以看作是由一束左旋圆偏振光 一 束右旋圆偏振光组成的。 当一束平面偏振光进入非旋光介质时，介质对左旋圆 偏振光 右旋圆偏振光具有相同的折射率，则透射的 平面偏振光的振动方向与入射的相同。 但当一束平面偏振光进入旋光介质时，介质对左旋圆 偏振光 右旋圆偏振光具有不同的折射率。 由于平面偏振光通过介质时产生相位差，因此在离开 介质时，它们合成的平面偏振光的振动方向将 入射 的平面偏振光的振动方向成一角度而产生旋光，这个 角度称为旋光度，用α表示。 α是λ 的函数。 旋光物质使平面偏振光振动方向旋转的能力，除与它 本身的性质有关外，还与偏振光通过分子的数目(浓 度，半径)有关。 旋光物质在不同波长下的旋光度αλ可由旋光色散仪测 得其读数。 但在大部分工作中，旋光色散谱的纵坐标常用比旋度 ［α ］λ 摩尔比旋度 ［］λ表示： 式中αλ为在一定波 长下的旋光度，用度表示；d为光所通过的介质长度， 用dm表示；C为浓度，用g ／ml表示；M为分子量。 在生物化学中，还常使用平均残基旋光度 ［m ］λ ： 式 中Mo为平均残基分子量，即用总残基数除分子量所得 之值。 如果以波长为横坐标，旋光度(或比旋度、摩尔旋光度 等)为纵坐标，画出某一物质的比旋度随波长的变化关 系即为旋光色散谱。 旋光色散谱有以下几种类型：(1)平滑型曲线：这类曲 线没有高峰 凹谷，表明样品在测定波长范围内不具 有光学活性的吸收带。 随着波长的减短，旋光增加的是正型曲线，反之则为 负型曲线。 (2)单Cotton效应曲线：在生色团特征吸收的波长附近 产生峰 谷的曲线，称为Cotton效应曲线。 Cotton效应是由于左圆偏振光、右圆偏振光在介质中不 但折射率不同，而且被介质吸收程度也不同形成的结 果。 Cotton是发现这一现象的学者。 长波处有峰，短波处有谷，称正C