有机化学徐寿昌第二版立体化学.pptVIP

判断下列物质菲舍尔投影式的构型 : Br H Cl CH 3 H 2 N H CH 3 CH 3 Cl COOH CH(CH 3 ) 2 ClCH 2 基团次序 ① ② ③ ① Br ＞ Cl ＞ CH 3 ＞ H ② H 2 N ＞ COOH ＞ CH 3 ＞ H ③ Cl ＞ CH 2 Cl ＞ CH(CH 3 ) 2 ＞ CH 3 S S R (4) 分子中有多个手性碳原子的化合物： 命名时可用 R-S 标记法将每个手性碳原子的构型一一标出。 例如： ? C-2 所连接的四个基团的次序 : OH CHOHCH 2 CH 3 CH 3 H ? 所连接的四个基团的次序 : OH CHOHCH 3 CH 2 CH 3 H R: S: H 在横键 ; 顺时针 H 在横键 ; 逆时针 (2S, 3R) - 2, 3 - 戊二醇 （ 5 ）手性化合物的命名： — 将手性碳原子的位次连同构型写在括号里： 例如： ? 注意 : R 和 S 是手性碳原子的构型根据所连基团的排 列顺序所作的标记 . ? 在一个化学反应中 , 如果手性碳原子构型保持不变 , 产 物的构型与反应物的相同 , 但它的 R 或 S 标记却不一定 与反应物的相同 . ? 反之 , 如果反应后手性碳原子的构型发生了转化 , 产物 构型的 R 或 S 标记也不一定与反应物的不同 . 因为经过化学反应 , 产物的手性碳原子上所连接的基团 与反应物的不样了 , 产物和反应物的相应基团的排列顺 序可能相同 , 也可能不同。 产物构型的 R 或 S 标记 , 决定于它本身四个基团的排列顺 序 , 与反应前后构型是否保持不变无关。 例如： R S ①结论： ? 含有一个手性碳原子的化合物有一对对映体。 ? 分子中若有多个手性碳原子，立体异构的数目就要 多些：若含有 n 个手性碳原子 的化合物， 最多 可以有 2 n 种立体异构。 ? 有些分子的立体异构数目 少于 2 n 这个最大数。 8.5 含有多个手性碳原子化合物的立体异构 例 : 2- 羟基 -3- 氯丁二酸 HOOC-CH-CH-COOH 的立体异构 OH Cl * * 这四种异构体中 (I) 和 (II) 是 对映体 ;(III) 和 (IV) 是 对映体 . (I) 和 (II) 等量混合物是 外消旋体 ； (III) 和 (IV) 等量混合物 也是 外消旋体 。 (I) 或 (II) 和 (III) 、 (IV) 是 非 对映体。 ② 非对映体 — (I) 和 (III) 或 (IV) 以及 (II) 和 (III) 或 (IV) 也是 立体异构，但它们不是互为镜象，不是对映体，这 种不对映的立体异构体叫做 非对映体 . ? 非对映体旋光度不相同 , 而旋光方向则可能相同 , 也可 能不同 , 其它物理性质都不相同 : ? 非对映体混合在一起 , 可以用一般的物理方法将它们分离出来 . 2- 羟基 -3- 氯丁二酸的物理性质 例 : 酒石酸 HOOC-CH-CH-COOH 的立体异构 OH OH * * 这四种异构体中 (I) 和 (II) 是对映体 ;(III) 和 (IV) 是同一种 物质 ( 它们平面旋转 180 °可以相互叠合，如下图）： I II III IV (2R,3R) (2S,3S) (2R,3S) (2S,3R) ③有些分子的立体异构数目少于 2 n 这个最大数 (III) 通过 C(2)-C(3) 键中心点的垂直线为轴旋转 180 ° , 就可以看出它可以与 (IV) 是叠合的 : 以黑点为中心 在纸面上旋转 180 ° Ⅲ Ⅳ (III) 和 (IV) 是同一种 物质的本质原因？ 两个手性碳原子连接的基团完全相同 ◆ 在它的全重叠式构象中可以找到一个 对称面 。 ◆ 在它的对位交叉式构象中可以找到一个 对称中心 。 ④内消旋体： (III) 和 (IV) 分子内存在对称面， 能与其 镜象叠合，不是手性分子，因此也没有旋光性 — 这种 物质叫 内消旋体 。 内消旋体 与 外消旋体 均无旋光性，但它们的本质不同 . ? 酒石酸之所以有 内消旋体 ， 是由于它的两个手性碳原 子所连接基团的构造完全相同。 ? 当这两个手性碳原子的 构型相反 时，它们在 分子内 可 以互相对映，因此整个分子不再具有手性。 ? 含有 多个手性碳原子 的分子却不一定都有手性 . 所以 不能说 凡是含有手性碳原子的分子都是手性分子