波谱分析-本科(5)精美2教学幻灯片.pptVIP

四:常用氘代溶剂的吸收峰位置 Compound ? Chloroform-d 7.24（7.27） Deuterium Oxide 4.67（4.70） Acetone-d6 2.04 Benzene-d6 7.15 Cyclohexane-d12 1.38 DMSD-d6 2.49 DMF-d7 8.01 2.91 2.74 Methyl alcohol –d4 4.78 3.30? Pyridine-d5 8.71 7.55 7.19 Tetrabyclrofuran-d8 3.58 1.77 Toluene -d8 7.09 7.00 6.98 2.09（s） Trifluoroacetic Acid-d1 11.50 ;;;C17H17N3O7S;C17H17Cl2NO4 ;;;HOOC-CH2-C-CH2-COOH;; 分子中的两基团经某些对称操作(如二重轴旋转)可互换,它们是等位的(homotopic).无论在何种溶剂中,它们都在同一频率共振,即它们是等频的(isochronous).这样的两个基团(或两个核)无论在任何环境下都是化学等价的.;2) 分子???存在着快速转动的情况 由于分子内的快速运动,一些不能通过对称操作而交换的 基团有可能成为化学等价的、等频的。 常见的分子内运动有链的旋转，环的翻转（reversal) ;3) 前手性（prochirality) 在有机化合物中，若与某碳原子相连的四个基团均不同 时，该碳原子则是一手性中心（chiral center);若某碳原子 连有一对相同基团时，则该碳原子则是前手性中心 （prochiral center),该分子就具有前手性。;HOOC-CH2-C-CH2-COOH;4) 同一碳原子上相同二基团（或二核)化学等价性的考虑 众所周知，甲基上的三个H（或三个相同基团）因旋转而 成为化学位移等价的。 对于CH2（或同碳上两个相同基团）的化学等价性情形： A：固定环上CH2的两个H不是化学等价的。 B：单键不能快速旋转是，同碳上的两个基团不是化学等价的;C：与手性碳相连的CH2的两个H不是化学等价的。 D：不与手性碳相连的CH2可按前面所述的是否存在平分ＸＣＸ 角的分子对称来讨论． 　　需要说明的是：“对称面原则”对研究前手性中心是普遍适 用的，但前手性中心与手性中心相连时，肯定不存在对称面， 因此有Ｃ；另一方面，前手性中心不与手性中心相连，两个Ｘ 也有可能是非对映异位的，如下例：;2. 磁等价（magnetic equivalence) 两个核（或）磁等价必须同时满足下列两条件： A：它们是化学等价的。 B：它们对任一核的偶合常数Ｊ相同（数值与符号）．;;３．自旋体系（spin system) 1) 定义 　　相互偶合的核组成一个自旋体系；体系内部的核相互偶 合但不与体系外的任何一个核偶合；在体系内部并不要求一个 核和它以外的所有核都偶合． 　　体系和体系之间是隔离的．　 ;２) 命名; # 一个自旋体系内两个核组相互(偶合)作用的强弱与它们之 间化学位移值之差密切相关. 衡量尺度: ??/J ??/J 6, 弱偶合作用, 图谱简单(一级近似) (A,X) ??/J 6 , 强偶合作用,图谱复杂, 需理论计算 (A,B) 4. 谱图分类 一级谱图(first-order spectra) 与二级谱图(second-----) ;一级谱图(first-order spectra)的特征与满足条件 对于I=1/2的核, 一级谱图可用 n+1 规律分析, (对于I不等 于1/2的核,应应用2nI + 1 规律), 相对强度可用二项式展开系 数近似表示, 从图中可直接读出?与J. 满足条件: