有机化学复习总结[1](1).docVIP

PAGE PAGE 16 有机化学复习总结 一．命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺） 多官能团化合物官能团优先顺序：－COOH＞－SO3H＞－COOR＞－COX＞－CN＞－CHO＞C＝O＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH＞－NH2＞－OR＞C＝C＞－C≡C－＞(－R＞－X＞－NO2) 能够判断出Z/E构型和R/S构型。 2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer投影式）。 立体结构的表示方法： 1）伞形式：　　　　　2）锯架式： 3） 纽曼投影式：4）费舍尔投影式： 5）构象(conformation) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e取代的椅式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。 立体结构的标记方法 Z/E标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为Z构型，在相反侧，为E构型。 2. 顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。 3. R/S标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则为R构型，如果是逆时针，则为S构型。 注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其R/S构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。 二. 有机化学反应及特点 1. 反应类型 还原反应（包括催化加氢）：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃、醛酮（选择性还原）、羧酸及其衍生物、硝基化合物 氧化反应：烯烃的氧化（高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化）；炔烃高锰酸钾氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烃侧链氧化，芳环氧化，醇醛（选择性氧化） 2、活性中间体与反应机理 自由基取代反应机理 中间体：自由基 反应类型：烷烃的卤代，烯烃、芳烃的α－H卤代。 自由基加成反应机理 中间体：自由基： 反应类型：烯烃、炔烃的过氧化效应。 亲电加成反应机理 中间体：环鎓离子（溴鎓离子，氯鎓离子） 反应类型：烯烃与溴，氯，次卤酸的加成 中间体：碳正离子，易发生重排。 反应类型：烯烃的其它亲电加成（HX，H2O，H2SO4，B2H6）、炔烃的亲电加成，小环烷烃的开环加成，共轭二烯烃的亲电加成。 (4) 亲电取代反应机理： 中间体：σ-络合物（氯代和溴代先生成π络合物） 反应类型：芳烃亲电取代反应（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。 (5) 亲核加成反应机理： 中间体：碳负离子 反应类型：炔烃的亲核加成 (6) 亲核取代反应机理： SN1反应:中间体：碳正离子，易发生重排。 反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是3°），醚键断裂反应（3°烃基生成的醚）。 SN2反应 中间体：无（经过过渡态直接生成产物） 反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是1°） 分子内的亲核取代，醚键断裂反应（1°烃基生成的醚，酚醚），环氧乙烷的开环反应。 (7) 消除反应反应机理 E1机理： 中间体：碳正离子，易发生重排。 反应类型：醇脱水，3°RX在无碱性试剂条件下在无水乙醇中的消除反应。 E2机理： 中间体：无（直接经过过渡态生成烯烃） 反应类型：RX的消除反应 (8) 重排反应机理：（rearrangement） 重排反应规律：由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体；或由不稳定的反应物重排成较稳定的产物。 碳正离子重排 负氢1,2－迁移： 烷基1,2－迁移： 苯基1,2－迁移： 频哪醇重排 在频哪醇重排中，基团迁移优先顺序为：Ar＞R＞H 扩环重排 烯丙位重排 碱性水解 其它重排 质子1,3－迁移（互变异构现象） 缩合反应 主要包括羟醛缩合和酯缩合。 羟醛缩合 含有α氢的醛在稀碱条件下生成β—羟基醛，此化合物不稳定受热容易脱水，生成α、β不饱和醛。因此，此反应常用来增长碳链制备α、β不饱和醛。要求掌握羟醛缩合的反应条件。 克莱森酯缩合 含有α氢的酯在强碱条件下发生克莱森酯缩合，两分子酯之间脱去一分子醇生成β酮酸酯。要掌握反应条件及在实际中的应用，有机合成中广泛应用的乙酰乙酸乙酯就是通过此反应制备的。 重氮化反应 芳香重氮盐的放氮取代反应 三、 有关规律 马氏规则：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加