第八章 晶体结构.docVIP

晶体结构 根据物质质点间能量大小不同和质点排列情况的不同，物质的聚集状态可分为：气态、液态、固态。 固态物质又可分为晶体和无定形体。 晶体：组成物质的质点(原子、分子或离子)在空间的排列是长程有序的。 无定性体：组成物质的质点(原子、分子或离子)在空间的排列是无序的。特征：①内部质点排列不规则；②无一定的结晶外形；③不稳定，一定条件下可结晶化；④各向同性；⑤无固定熔点，有一定熔程。例如玻璃、石蜡、沥青等。 3.1 晶体的特征 3.1.1 晶体特征(NaCl) ●晶体：质点(原子、分子、离子)在空间按一定规律周期性重复排列成的、具有整齐外形的、以多面体出现的固体物质。 特征：(1)固定的几何外形；(2)有固定的熔点；(3)各向异性 晶体的特征决定于其内部结构：(1)构成晶体的质点种类及其间作用力的不同；(2)质点在空间的排列方式不同。 X射线衍射技术研究晶体的结构表明：组成晶体的质点(分子、原子、离子)以确定位置的点在空间作有规则的排列，这些排列具有一定的几何形状，称为结晶格子，简称晶格。每个质点在晶格中所占有的位置称为晶体的结点 在晶格中选择三个不相平行的、能满足周期性的单位向量a、b、c，可将晶体划分成一个个完全等同的平行六面体，它代表晶体结构的基本重复单位，叫做晶胞。晶胞是晶体的最小结构单元。 氯化钠的晶胞和晶格如图所示。每一个格子都是平行六面体，就是上述的晶胞。整个晶体就是由晶胞按周期性在三维空间重复排列而成的。 晶胞有两个基本要素：一个是晶胞的大小和形状，通常可用六个晶胞参数a, b, c和α,β,γ来表示 (a, b, c分别是三个棱长，α,β,γ是棱边bc, ac, ab的夹角)；另一个是晶胞中各原子的坐标位置，通常用分数坐标(x、y、z)表示 晶格各个方向排列的质点的距离不同导致晶体各个方向上的性质也不一定相同，这就是晶体的各向异性。（如导电性，磁性等） 3.1.2 晶体的类型 ●按晶体的形成过程不同分类 ①单晶体：由一个晶核在各个方向上均衡生长起来的晶体。这类晶体较少见，可人工培养。晶体中尤以各向异性。 ②多晶体：由很多取向不同的单晶颗粒拼凑而成的晶体。由于单晶的取向不同，晶体的各向异性抵消。 ③液晶：固液转化时具有晶体有序特征的中间相。-------这种材料广泛用在光电装置上，它既具有固体的光学性质又具有液体的流动性。 ●按晶体中质点种类及其质点间作用力不同分类 ①离子晶体， 正负离子， 静电引力 ②原子晶体， 原子， 共价键 ③分子晶体， 分子， 范德华力或氢键 ④金属晶体， 原子或离子，金属键 3.2 离子晶体 3.2.1 离子晶体的特性 晶格上的结点是正、负离子的晶体即离子晶体。 在离子化合物中，正、负离子之间通过静电作用力结合在一起，这种化学键称为离子键。 离子键没有方向性和饱和性。离子晶体中的正、负离子采取密堆积方式。正、负离子的大小不同，可看成是不等径圆球，其密堆积方式应是：正、负离子与尽可能多的异号离子接触。这样，可使体系的能量尽可能降低，形成稳定结构。因此，离子晶体的配位数较高。 我们常用化学式表示离子晶体的组成。 NaCl晶体：Na+的配位数是6，Cl-的配位数也是6 CsCl晶体：但其中正、负离子的配位数均为8。 ZnS晶体：Zn2+的配位数是4，S2-配位数也是4。 CaF2(萤石)晶体：Ca2+的配位数是8，F-的配位数是4。 离子晶体中，静电作用力较强，晶格能较大，所以离子晶体具有较高的熔点、沸点和硬度。 离子晶体的比较脆，延展性较差。 离子晶体在水中的溶解度与晶格能、离子水合热等有关。 离子晶体在熔融状态或溶解在水中，都具有良好的导电性，这是通过离子的定向迁移导电，而不是通过电子流动而导电。但在晶体状态，由于离子被限制在晶格的一定位置上振动，因此很难导电。 3.2.2 离子的特征 1. 离子的电荷 离子的电荷是在形成离子化合物过程中失去或得到的电子数。 离子的电荷对离子间的作用力影响很大。离子电荷越高，晶格能越大，离子键越强，熔点、沸点越高。离子的电荷还影响化合物的颜色、溶解度，而且还影响化合物的化学性质。 2. 离子的电子构型 简单负离子：通常具有稳定的8电子构型。 正离子：情况复杂。 0电子构型。H+ 2电子构型。Li+, Be2+等 8电子构型。Na+, Ca2+等 9~17电子构型----不饱和电子构型。Fe2+, Cr3+等 18电子构型。Ag+, Cd2+等 (18+2)电子构型。Pb2+, Sn2+, Bi3+等 离子的电子构型与离子键的强度和其它键的性质密切相关，如NaCl易溶于水，CuCl不溶于水。 3. 离子半径 在离子型晶体中把离子看作圆球，当两个带电的圆球到了互相接触时就不再趋近了。这种作用范围的半径称为某个离子的离子半径