二氯二茂钛的合成.pdf

二氯二茂钛的合成 一、 实验原理 1． 二氯二茂钛 二氯二茂钛 （Titanocene Dichloride ），分子式 C10H10Cl 2Ti ，相对分子质量 248.96. 外观为红色晶体，密度 1.6g/mL(25 ℃)(lit.) ，熔点 260-280 ℃ (dec.)(lit.), 是过渡金属的茂夹心化合物， 在金属有机合成中应用较广。 其结构式如下图所示： 2. 合成路线 本实验以混合溶剂为媒介， 采用二乙胺法合成二氯二茂钛。 其间利用甲醇代替盐 酸洗涤过滤滤饼， 避免了酸性废水的产生与排放， 实现了产品的绿色合成。 最终 可得到纯度较高、晶形较好的红色晶体。合成方法如下： 二、 实验操作过程 1. 四氢呋喃（ THF）的干燥 向单口圆底烧瓶中加入剪好的钠屑， 再倒入需要处理的四氢呋喃试剂并加入适量 的二苯甲酮 （作为显色剂）。连接好装置， 用电热套加热回流， 控制温度在 120℃ 左右，观察四氢呋喃由无色逐渐转变为蓝色，直至变为深紫色时开始收集备用。 2. 制备环戊二烯单体 （1）干燥环戊二烯二聚体 在烧杯中倒入一定量二聚环戊二烯，加入适量的无水 MgSO 做干燥剂（直至烧 4 杯底部有粉末存在） ，充分静置一段时间（ 2h 左右）。 （2）解聚二聚环戊二烯 ①仪器：单口圆底烧瓶、分馏柱、冷凝装置、温度计、电热套、铝箔纸 ②试剂：二聚环戊二烯、无水 MgSO 、冰 4 ③操作：将干燥过后的二聚环戊二烯加入圆底烧瓶， 按下图组装好仪器， 底部沙 浴加热，馏出液体冰浴接收。 加热过程中开冷凝水， 电热套温度设置在二聚环戊 二烯的解聚温度 250℃左右，观察到温度计温度上升至 42℃左右时开始收集馏 分。实验中注意控制温度，不可过高或过低，馏分收集后尽快使用。 3. 合成二氯二茂钛 （1） 仪器：三口圆底烧瓶（ 500mL）、蛇形冷凝管、尾接管、温度计，磁力加 热搅拌器、注射器、恒压漏斗、抽滤装置 （2） 试剂：环戊二烯单体、二乙胺、四氯化钛、甲苯、干燥后的四氢呋喃、石 油醚、盐酸、甲醇 （3） 操作： 由烘箱中取出仪器趁热按下图连接， 冰浴下向三口圆底烧瓶中通氮 气 10min，同时趁热取出一带有针头的塑料注射器，迅速吸取甲苯（ 2~3 mL），随即推出，然后慢慢抽取 TiCl4 （15 mL）通过反口胶塞迅速推至反 应器中，继续冷却半小时。移去冰浴，用恒压漏斗以 1d/s 的速度慢慢向 烧瓶中加入 120mLTHF，注意控制滴加速度，开始加入时会有大量白烟产 生，滴加大约 10mL 至无大量白烟生成时全部加入。用同样的恒压漏斗以 1d/s 的速度继续滴加二乙胺 40mL，此时再将解聚的环戊二烯单体 48mL 如上加入其中，将恒压漏斗取下换成玻璃塞，在 60-65℃下回流 8h。反应 结束，移去加热装置。转移混合物至烧杯中，冰浴下冷却至 5℃以下，用 布氏漏斗抽滤，石油醚洗至无色，将滤饼在空气中风干后溶解于盐酸 （80mL,4mol/L）中，搅拌后静置 10min，观察到红色沉淀完全析出后抽 滤。少量冰水洗涤， 甲醇洗至无色