第四章1络合滴定法2电子教案.pptVIP

与酸碱滴定的区别： 1）M有络合效应和水解效应 2）Y有酸效应和共存离子效应 因以上两个因素，K’MY会发生变化，而Ka不变。 例 用0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定20.00ml 0.01000mol/L Ca2+溶液，计算在 pH=10.00时,讨论滴定过程中pCa值的变化。 解：pH值等于10.00时滴定曲线的计算：CaY2-络合物的KMY=1010.69 从表查得pH=10.00时， lgαY(H)=0.45， 所以,lgK’MY=lgKMY- lgαY(H) =10.69-0.45 =10.24 滴定前 体系中Ca2+过量： [Ca2+]＝0.01mol·L-1 ∴ pCa＝-lg[Ca2+]＝-lg0.01＝2. 00（起点） 化学计量点前 设已加入EDTA溶液19.98 ml(-0.1%)，此时还剩余Ca2+溶液0.02ml， 所以 [Ca2+]＝ ＝5.0×10-6mol·L-1 pCa＝5.30 化学计量点时 Ca2+与EDTA几乎全部络合成CaY2-络离子： [CaY2-]== =5.0×10-3mol·L-1 同时，pH＝10.00时， 所以, [Ca2+]＝[Y]＝ｘ mol·L-1 即 = 1010.24（生成反应） Ｘ=[Ca2+]＝5.4×10-7mol·L-1, pCa=6.3 化学计量点后：滴定剂Y过量 设加入20.02ml EDTA溶液，此时EDTA溶液过量0.02 ml，所以 [Y]＝ ＝5.0×10-6mol·L-1 =1010.24 [Ca2+]＝10-7.24 pCa＝7.24 pH=10.0?0时，用0.02000mol·L-1EDTA滴定 20.00mL0.02000mol·L-1Ca2+的pCa值 滴入EDTA溶液的体积/mL 0.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 40.00 滴定分数 0.000 0.900 0.990 0.999 1.000 1.001 1.010 1.100 2.000 pCa 1.70 2.98 4.00 5.30 6.30 7.24 8.24 9.24 10.1 －－－化学计量点 突跃上限－－－(0.1%) 突跃下限－－－(-0.1%) 滴定突跃 10-3 mol/L 10-4 mol/L 10-2 mol/L K′=1010 0 100 200 10 8 6 4 2 pM′ 滴定百分数 EDTA滴定不同浓度的金属离子 K′MY一定， cM增大10倍，突跃范围增大一个单位。 200 100 0 2 4 6 8 10 pM′ 滴定百分数 K′=1010 K′=108 K′=105 不同稳定性的络合体系的滴定 浓度一定时， K′MY增大10倍，突跃范围增大一个单位。 cM =10-2mol ·L-1 影响络合滴定中pM突跃大小的主要因素 1） CM ，由M的副反应决定突跃的前半部分 浓度改变仅影响滴定曲线的前侧 2）K’MY ，由Y的副反应决定突跃的后半部分 条件稳定常数改变仅影响滴定曲线后侧，化学计量点前按反应剩余的[M’]计算pM’，与K’MY无关 * * 第四章络合滴定法 第四章 络合滴定法Chapter 4 Complexation titrations 4.1分析化学中的常见络合物 4.2 络合物的平衡常数 4.3 副反应系数和条件稳定常数 4.4 金属离子指示剂 4.5 络合滴定法基本原理 4.6 络合滴定中酸度的控制 4.7 提高络合滴定选择性的途径 4.8 络合滴定方式及其应用 4.1 概述(A brief review) 以络合滴定反应为基础的滴定分析方法。 lgK1～K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6 2+ Cu2+-NH3 络合物 4.2.3 氨羧络合剂 乙二胺四乙酸(EDTA) (Ethylene diamine tetraacetic acid) 乙二胺四乙酸 (H4Y) 乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y) ： ： ： ： ·· ·· 4.2.4 EDTA络合物 1. 特点: 1)反应速度快 2)反应彻底,一步完成(1:1),无分级络合现象 3)生成的络合物易溶于水 2. EDTA的物理性质 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂； 易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H