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第 31 页 解析 (1)Fe 能够提供空轨道,而 Cl 能够提供孤电子对,故 FeCl 3 分子双聚时 可形成配位键。由常见 AlCl 3 的双聚分子的结构可知 FeCl 3 的双聚分子的结构式为 ,其中 Fe 的配位数为 4 。 (2) 苯胺为有机物,结合题给信息中苯 胺的熔、沸点可知苯胺为分子晶体。苯胺中有 — NH 2 ,分子间可形成氢键,而甲 苯分子间不能形成氢键,分子间氢键可明显地提升分子晶体的熔、沸点。 (3)PO 3 - 4 中中心原子 P 的价层电子对数为 4 ,故 P 为 sp 3 杂化, P 的 sp 3 杂化轨道与 O 的 2p 轨道形成 σ 键。 第 32 页 4 . (2019· 江苏高考 )(1)SO 2 - 4 的空间构型为 __________( 用文字描述 ) ; Cu 2 + 与 OH - 反应能生成 [Cu(OH) 4 ] 2 - , [Cu(OH) 4 ] 2 - 中的配位原子为 ________( 填元素符号 ) 。 (2) 抗坏血酸的分子结构如图所示,分子中碳原子的轨道杂化类型为 _______ ;推测抗坏血酸在水中的溶解性: ________( 填“难溶于水”或 “易溶于水” ) 。 正四面体 O sp 3 、 sp 2 易溶于水 第 33 页 解析 (1)SO 2 - 4 中 S 没有孤对电子,价层电子对数为 0 + 4 = 4 ,故 S 为 sp 3 杂化, SO 2 - 4 的空间构型为正四面体形。该配离子中 Cu 提供空轨道, O 提供孤对电子,故 配位原子为 O 。 (2) 该分子中形成单键的碳原子为 sp 3 杂化,形成双键的碳原子为 sp 2 杂化。 1 个抗坏血酸分子中含有 4 个羟基,其可以与 H 2 O 形成分子间氢键,所以 抗坏血酸易溶于水。 第 34 页 5 . (2018· 全国卷 Ⅰ )LiAlH 4 是有机合成中常用的还原剂, LiAlH 4 中的阴离 子空间构型是 ________ 、中心原子的杂化形式为 ________ 。 LiAlH 4 中存在 ________( 填字母 ) 。 A .离子键 B . σ 键 C . π 键 D .氢键 解析 LiAlH 4 中的阴离子是 AlH - 4 ,中心原子铝原子含有的价层电子对数 是 4 ,且不存在孤对电子,所以空间构型是正四面体,中心原子的杂化轨道 类型是 sp 3 杂化;阴阳离子间存在离子键, Al 与 H 之间还有共价单键,不存在 π 键和氢键。 正四面体 sp 3 AB 第 35 页 6 . (2018· 全国卷 Ⅱ )(1) 根据价层电子对互斥理论, H 2 S 、 SO 2 、 SO 3 的 气态分子中,中心原子价层电子对数不同于其他分子的是 ________ 。 (2) 气态三氧化硫以单分子形式存在,其分子的立体构型为 __________ 形,其中共价键的类型有 ________ 种;固体三氧化硫中存在如 图所示的三聚分子,该分子中 S 原子的杂化轨道类型为 ____________ 。 H 2 S 平面三角 2 sp 3 第 36 页 解析 (1) 根据价层电子对互斥理论可知 H 2 S 、 SO 2 、 SO 3 的气态分子中,中心 原子价层电子对数分别是 2 + 6 - 1 × 2 2 = 4,2 + 6 - 2 × 2 2 = 3,3 + 6 - 2 × 3 2 = 3 ,因此不 同于其他分子的是 H 2 S 。 (2) 气态三氧化硫以单分子形式存在,根据 (1) 中分析可知 中心原子含有的价层电子对数是 3 ,且不存在孤对电子,所以其分子的立体构型 为平面三角形。分子中存在氧硫双键,因此其中共价键的类型有 2 种,即 σ 键、 π 键;固体三氧化硫中存在如题图所示的三聚分子,该分子中 S 原子形成 4 个共价 键,因此其杂化轨道类型为 sp 3 。 第 37 页 7 . (2018· 全国卷 Ⅲ ) 《中华本草》等中医典籍中,记载了炉甘石 (ZnCO 3 ) 入药,可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。 ZnCO 3 中,阴离子空间构型为 ________________ , C 原子的杂化形式为 ________________ 。 解析 碳酸锌中的阴离子为 CO 2 - 3 ,根据价层电子对互斥理论,其中心原 子 C 的价层电子对数为 3 + (4 - 3 × 2 + 2)/2 = 3 对,所以空间构型为正三角形, 中心 C 为 sp 2 杂化。 平面三角形
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