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2p 2s 2s 2p sp3 four sp3 hybrid orbital ● sp3杂化 excited hybridization Formation of the covalent bonds in CH4 Hybrid orbital Configuration of C in ground state 不等性杂化： 参与杂化的轨道混合形成的杂化轨道的性质不同（即杂化轨道中含的原子轨道的成分不同），这类杂化叫做不等性杂化。 不等性Sp3杂化轨道 杂化类型 不等性sp3杂化 107 18’ 例 NH3 N 不等性sp3 2s 2p 不等性sp3杂化 三角锥形 ?? 分子中有两对孤电子对占据两个sp3杂化轨道，因此H-O键角被压缩到104030。 杂化类型 不等性sp3杂化 例 H2O O 不等性sp3 不等性sp3杂化 2s 2p 104 30’ 折线(V)形 PH3 与 NH3 情况类似 有 有 无 无 无 分子极性 104 45’ 107 18’ 109 28’ 120 180 键角 H2O NH3 CH4、CCl4 SiH4 BF3 SO3 BeCl2 CO2 实例 V形 三角锥 正四面体 三角形 直线形 分子几何构型 ２ １ ０ ０ ０ 杂化轨道中孤电子对数 四面体形 三角形 直线形 杂化轨道构型 sp3 sp2 sp 杂化类型 其它杂化类型 —— 如 s-p-d 或 d-s-p 例 SF6 —— sp3d2杂化 S F F F F F F + + + + + + _ _ _ _ _ _ 正八面体 sp3d2 S sp3d2杂化 3s 3p 3d 3d 9.3.1 分子轨道 9.3.2 同核双原子分子　 9.3.3 异核双原子分子 9.3 分子轨道理论 不能解释有的分子的结构和性质 价键理论的局限性 如 O2 O O 2s 2s 2p 2p O??O ¨ ¨ ¨ ¨ O=O ¨ ¨ ¨ ¨ 根据价键理论，氧分子中有一个?键和一个 ?键，其电子全部成对。 但经磁性实验测定，氧分子有两个不成对 的电子，自旋平行，表现出顺磁性。 不能解释有的分子的结构和性质 如 O2 O O 2s 2s 2p 2p O??O ¨ ¨ ¨ ¨ O=O ¨ ¨ ¨ ¨ 不能解释H2+的稳定存在: (H·H)+ 价键理论的局限性 能成功地说明许多分子的结构和反应性能 分子轨道理论的崛起 6-4-1价键理论的局限性 9-3-1 分子轨道 分子轨道由原子轨道组合而成，其数目等于原子轨道数目之和。 分子中电子的分布和在原子中分布相同： 遵守泡里原理、能量最低原理和洪德规则。 电子进入分子轨道后，若体系能量降低，即能成键。 把分子作为一个整体，电子在整个分子中运动。分子中的每个电子都处在一定的分子轨道上，具有一定的能量。 6-4-2分子轨道的形成 s-s原子轨道的组合 + + + + + + + _ _ _ + + + → → ns ns σ ns σ *ns 能量 σ ns σ *ns 能量 能量 反键轨道 沿键轴对称分布 σ轨道σ电子 成键轨道 ∧ 1s 1s σ *ns σ ns A.O M.O A.O 能量 例 H2 9-3-1 分子轨道 * * 第九章 分子的结构与性质 物质结构 第八章 原子结构和元素周期性 第十章 固体的结构与性质 第九章 分子结构 9.1 价键理论 9.2 价层电子对互斥理论 9.3 分子轨道理论 9.4 键参数 共价键理论 现代价键理论是建立在量子力学 基础上，主要有： 价键理论：认为成键电子只能在以化 学键相连的两原子间的区 域内运动。 分子轨道理论：认为成键电子可以在 整个分子的区域内运动。 9.1.1 共价键的本质与特点 9.1.2 共价键的健型 9.1.3 杂化轨道 9.1 价键理论 6-２-1共价键 9-1-1 共价键的本质与特点 实验测知: H2 核间距＝74pm H 玻尔半径＝53pm 说明H2分子的形成： 成键电子的轨道发生了重叠，使核间形成了 电子概率密度较大的区域，削弱了两核间的 正电排斥，增强了核间电子云对核的吸引， 使体系能量降低，形成共价键。 共价键的形成——以H2为例 共价键：原子间由于成键电子的原子轨道 　　　　重叠而形成的化学键 两原子间通过共用电子对相连形成分子，电子定域于两原子之间，形成了一个密度相对大的电子云（负电性），这就是价键理论的基础.