无机化学第十章 配位化合物.pptVIP

+ OH- MOH + H+ HL M+ + L- [ML] 酸效应：因溶液酸度增大，配体与H+结合导致配离子解离的现象。 水解效应：金属离子与溶液中OH-结合而导致配合物解离的现象。 1、配位平衡与酸碱平衡 酸度对配位平衡的影响应从酸效应和水解效应两方面考虑，调节适当的pH值，可以增加配合物的稳定性。但通常以酸效应为主。 2、配位平衡与沉淀平衡 [Ag(NH3)2]+ 溶解 NH3·H2O AgCl沉淀 Ag+ + Cl- KI AgI 沉淀 KCN 溶解 [Ag(CN)2]- Na2S Ag2S 沉淀 如果配离子的KS?越大，生成配合物的倾向越大，沉淀溶解，即溶解效应越大。 溶解效应 如果沉淀的Ksp越小，生成沉淀的倾向越大，配合物转化为更难溶的沉淀，即沉淀效应越大。 沉淀效应 沉淀溶解平衡 配位平衡 在某一配位平衡中，加入能与该中心原子形成另一种配离子的配体，强的配位剂能使稳定性较小的配离子转化为稳定性较大的配离子。转化趋势根据两种配离子KS? 值大小来判断。 3、其他配位平衡的影响 * * 不管是前面给大家介绍的普鲁士蓝也好，还是[Cu(NH3)4]SO4也好，它们都是典型的配位化合物。当然，我们不是调色师，颜色漂亮与否并不重要，我们更关心的是这些漂亮颜色的物质是怎样的组成与结构和性质。 *  * 在临床上，由于血液凝固中的多个环节都需要钙离子的参加，因此输血时或储存血液时，经常在体外向血液中加入枸橼酸钠、乙二胺四乙酸，可与钙离子形成配合物，从而减少了血浆中的钙离子，防止血液凝固。 * 根据配合剂与沉淀剂争夺金属离子的能力, 越大，形成配合物的倾向越大，Ksp越小，生成沉淀的倾向越大。 07式数码迷彩采用先进的配合物染料 具有微光及红外波段内防侦视的特点 配合物的制备 CuSO4溶液中加入氨水，得到难溶物，继续加氨水，难溶物溶解，得到透明的宝石蓝色的溶液 Cu(OH)2 CuSO4 NH3·H2O NH3·H2O NaOH Cu(OH)2 Cu2+离子转变为什么了呢？ EtOH 深蓝色晶体 [Cu(NH3)4]SO4 CuSO4溶液 氨水 Cu(OH)2 氨水 深蓝色溶液 NaOH 无Cu(OH)2 BaCl2 有BaSO4 乙醇 深蓝色结晶 [Cu(NH3)4] SO4 配合物：由金属离子（或原子）与一定数目的中性分子或负离子以配位键按一定的组成和空间结构所形成的稳定的化合物。 Fe4[Fe(CN)6]3 [Cu(NH3)4]SO4 K2[Ag(CN)2] [PtNH2NO2(NH3)2] [CoCl(NH3)6]Cl2 [Ag(NH3)2]OH 配位化合物 配合物和复盐的区别 配合物:存在一个稳定的结构单元。 复盐: 无稳定的结构单元，以简单离子形式存在，如 KAl(SO4)2 · 12H2O 明矾 [Cu(NH3)4]SO4 配位单元，内界 外界 中心原子/离子 配位体 配合物 配位键 离子键 [Cu(NH3)4] SO4 K4 [Fe(CN)6] 内界和外界通过离子键结合 离子键 内界 外界 离子键 内界 外界 中心 原子 中心原子：核心部分，是配合物的形成体 配体 配体：同中心离子以配位键相结合的阴离子或中性分子 如：H2O、NH3、CO、CN-、X-、SCN-、NO2- NH2-CH2-CH2-NH2。 直接同中心离子结合成键的原子称为配位原子 〔Cu(NH3)4〕SO4 中心原子 配体 内界 外界 配合物 配位原子 EDTA二钠盐的钙配合物 (1)重金属解毒剂：依地酸二钠钙 Pb2+ EDTA与Ca2+形成配合物减少血浆中的Ca2+ (2) 防止血液凝固 Ca2+ Ca2+ Ca2+ Ca2+ 枸橼酸钠 乙二胺四乙酸 或枸橼酸钠 血液凝固过程的多个环节都需要钙离子的参加，因此输血或储存血液时，经常在体外向血液中加入乙二胺四乙酸。 与钙离子形成配合物，减少血浆中钙离子，防止血液凝固。 顺 铂 顺铂是全球广泛应用的三大抗肿瘤药物之一，其在生物体中的靶分子为脱氧核糖核酸(DNA)，能破坏遗传信息的复制和转录，抑制癌细胞的分裂 Pt 卡 铂 [Fe(CN)6]4- 1、配离子的命名： 原则从右到左 三、配合物的命名 配体 合 加“离子” （氧化数） 配体数 中心原子 六 氰 合 离子 铁(II) 六氨合钴(III)离子 二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ)离子 [Co(NH3)6]3+ [Ag(S2O3)2]3- (1) 先无机配体，后有机配体； (2)先阴离子配体，后中性分子；