流变 纤维素-离子液体 ,纳米晶.pptVIP

姓名： 专业：高分子 材料学 指导老师： 纤维素/离子液体的流变性能： 从稀溶液到亚浓溶液 2012.12.18 Kuang,Q.L.; Zhao,J.C. J. Phys. Chem. B 2008, 112, 10234–10240. 目录 研究背景-纤维素 研究背景-纤维素溶解体系 Swatloski, R. P.; Rogers, R. D. J. Am.Chem. Soc. 2002, 124, 4974. 研究背景-高分子溶液体系 亚浓溶液又包括亚浓未缠结浓度，亚浓缠结浓度 研究背景-高分子流变性能-分子论方法 研究背景-文章出发点 实验部分-原材料 实验部分-样品制备 实验部分-流变测试 实验结果与讨论-AMIMCl的粘弹性 图一：30℃下AMIMCl的储能模量G’，G’’随频率的变化曲线 实验结果与讨论-C/A的稳态剪切 稀溶液1wt.% 低剪切额速率下（0.01-0.1s-1）也呈现剪切变稀：聚集体之间氢键物理网状结构的破坏 0.1wt.%-3wt.%，高剪切速率下，剪切变稀：纤维素分子缠结网状结构的破坏 中间区域为牛顿平台区域 稀溶液区域：CC*~0.5% η0随着浓度呈线性增加， 亚浓未缠结区域：C*CCe ~1.5% η0 缓慢增加，纤维素的热力学与Rouse模型描写的柔性高分子链的不同 亚浓缠结区域：CCe~1.5% 斜率为4.6与LiCl/DMAc测试结果一致 DPC/AMIMCl特征粘度=288.2 ml/g 实验结果与讨论-C/A的稳态剪切主曲线 图四：不同浓度的DPC/AMIMCl归一化的η/η0 –γ/γ0主曲线图 剪切变稀； 稀溶液区域与主曲线有偏离：纤维素缠结对其影响较小 在稀溶液向亚浓缠结溶液转变的过程中有结构的变化 实验结果与讨论-稀溶液的动态粘弹性 稀溶液区域：CC*~0.5% 稀溶液的G’- ω关系呈现出两个过程 浓度增加，转折点想低频区域移动，但是曲线的整体形状不变 (G’-Gs’)/C或者(G’’-Gs’’)/C – C;在中等频率或者高频下，两者没有明显的变化 C-0时是特征储能模量或者特征损耗模量 低频区：GR’的斜率为2； GR’’的斜率为1 高频区域，两曲线平行，斜率为0.76 Ullman 模型：低频区相符，高频区不符合纤维素分子应该被认为是半柔韧性的而不是刚性棒状结构 m1=0.46, m2=0.16 t0=0.03s Hybrid model: 刚性链模型与Zimm模型混合 m1=0.46, m2=0.16，t1=0.0035s t0/t1=9 符合比较好 实验结果与讨论-稀溶液的动态粘弹性 小结 1、离子液体可以视为一种弱粘弹性的液体（在DLS中可以测试出有物理网状结构的存在） 2、在纤维素/离子液体稀溶液中，纤维素与离子液体之间存在着较强通过氢键作用的流体动力学相互作用h∞以降低纤维素分子间的聚集，所以在高频区域我们可以观察到一系列的松弛行为，具体表现为韧性分子链的特点 3、和小分子一样，纤维素在分子可以通过旋转扩散渗入离子液体的物理网络中表现刚性链的性质（h=0） 因此纤维素/离子液体稀溶液可以被视为半柔性的棒状结构，混合模型可以很好地阐明它的流变性能 实验结果与讨论-亚浓溶液的粘弹性 0.5% C1.5% ： 亚浓未缠结区域-无Rouse 的特点-链段长度相对于柔性链短 C~1.5%: 高频区储能模量与损耗模量相近， 斜率约为0.5，表现Rouse 模型的特点 C1.5%,低频区出现交点： 纤维素缠结增加，流体动力学相互作用被 相邻的纤维素分子链隔离（h=0）， 可以使用Rouse模型描述 数据叠加的很好，验证了时温等效原理， 并且在试验温度范围内纤维素/离子液体 体系是均一的 Rouse-like行为 频率-模量关系图与Rouse模型相符， 在低频区域，G’G’’的斜率分别为1.7和1 在高频区域，两曲线重合斜率为0.5 低频下的偏差归因于由于纤维素的多分散性 导致的 1.5%时有瞬时的缠结网络形成 实验结果与讨论-温度对A/C溶液流变性能的影响 实验结果与讨论-分子量对A/C溶液流变性能的影响 Cox-Merz关系式：对于线性粘弹性的材料，剪切速率与振荡频率相当时，动态测量中的复数粘度绝对值=稳态测量中的表观粘度值， 不适用于纤维素/离子液体体系 实验结果与讨论-动态剪切粘度与静态剪切粘度的关系 总结 1、离子液体AMIMCl作为纤维素的良溶剂，使用稳态剪切测试以及震荡剪切模式测试了溶解体系的流变性能。浓度为0.1-3.0 wt.%的纤维素涵盖了稀溶液体系以及亚浓溶液 2、对于DPC/AMIMCl的稳态剪切测试，所有浓度的溶液在高频下都剪切变稀，对与稀释的溶液，在低频区也存在剪切变稀区域可能是由于稀释液中团簇网络结构的破坏导