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甲醇合成工艺介绍 1 ppt 课件 一、课题的研究背景和意义 甲醇是一种具有多种用途的基本有机化工 产品，除了在化工方面的多种应用外，它还可 以作为清洁燃料在汽车中代替汽油或与汽油掺 混使用，以甲醇为燃料的燃料电池也即将投入 商业运行。 另外，甲醇在变压吸附制氢中作为裂解原 料也得到了初步利用。另一方面，用甲醇制取 微生物蛋白 (SCP) 作为饲料乃至食品添加剂有 着巨大的市场潜力。 2 ppt 课件 二 、 甲醇的合成方法及流程 （ 1 ）木材干馏法 在 1924 年以前，甲醇几乎全部是用 木材 分解 干 馏 来生产的。甲醇的世界产量当时只有 4500t 。用 60 － 100kg 木材干馏只能获得约 1kg 的甲醇， 1m 3 白桦木 只能制得 5 － 6kg 的甲醇，而 1m 3 的针叶树木只能得到 2 － 3kg 的甲醇。这种“森林化学”的甲醇含有丙酮 和其他杂质，要从甲醇中除去这些杂质比较困难。由 于甲醇的需要量与日俱增，木材干馏法不能满足需要。 因此人们开始采用化学合成的方法生产甲醇。 3 ppt 课件 （ 2 ）气相合成甲醇法 气相合成甲醇的主要反应式为： ? CO+2H 2 ＝ CH 3 OH(g) △ H= -90.8kJ/mol ① ? 当有 CO 2 存在时， CO 2 按下列反应生成甲醇： ? CO 2 +H 2 ＝ CO+H 2 O(g) △ H= +41.3kJ/mol ② ? CO+2H 2 ＝ CH 3 OH(g) △ H= -90.8kJ/mol ③ ? 上述②、③两步的总反应式为： ? CO 2 +3H 2 ＝ CH 3 OH(g)+H 2 O(g) △ H= -49.5kJ/mol ? 副反应产物：成烃、高碳醇、醚、醛、酸、酯及单质 碳等； ? 反应特点： 强放热反应 ； 4 ppt 课件 以甲烷或者一氧化碳与氢气的混合气为原料气 合成甲醇的方法有 高压 、 中压 和 低压 三种方法。 ? 高压法： 即用二氧化碳与氢在高温（ 340 － 420 ℃ ）高压 （ 30.0 － 50.0MPa ）下用 锌 - 铬氧化物 催化剂合成甲 醇。用此法生产甲醇已有七十多年的历史，这是八 十年代以前世界各国生产甲醇的主要方法。 高压法合成甲醇由于操作压力高，动力消耗大， 设备复杂，产品质量差等缺点正在逐渐淘汰。 5 ppt 课件 2020/2/16 ? 高压法 (25MPa~32MPa ）甲醇合成工艺流程 6 ppt 课件 ? 低压法 ： 即用一氧化碳与氢气为原料在低压 （ 5.0MPa ） 和 275 ℃ 左右的 温度下，采用 铜基催化剂（ Cu-Zn-Cr ） 合成甲醇。低压法成功的 关键是采用了铜基催化剂，它的活性和选择性比锌 - 铬催化剂活性 好得多，使甲醇合成反应能在较低的压力和温度下进行。因此， 消耗在副反应中原料气和粗甲醇中的杂质都比较少。 低压法合成工艺主要有英国帝国化学公司（ ICI ）和德国鲁奇 （ Lurqi ）的工艺 7 ppt 课件 2020/2/16 ? ICI 法低压甲醇合成工艺流程 工艺流程特点： 相对低的温 度和压力下操作，节省能耗， 同时抑制甲烷化反应及其他副 反应；采用多段冷激式合成塔， 结构简单，催化剂装卸方便， 使用寿命长。 8 ppt 课件 2020/2/16 第二章 液体燃料及其添加剂 9 ? ICI 多段冷激型甲醇合成反应器 ? ICI 多段冷激塔 – 结构特点： ? 反应床层由若干绝热段组成，两段之间 通入冷的原料气，使反应气体冷却，以 使各段的温度维持在一定值； ? 塔体是空筒，塔内无催化剂筐，催化剂 不分层，由惰性材料支撑，冷激气体喷 管直接插入床层，并有特殊设计的菱形 冷却气体分布器； – 优点： 单塔操作能力大，控温方便，冷激 采用菱形分布器专利技术，催化剂层上下 贯通，装卸方便，易于放大，目前普通塔 的容量为 2300t/d ，高空隙率塔的容量达 7600t/d ； – 缺点： 催化剂床层温差较大（轴向：～ 70 ℃，径向：～ 23 ℃）、有部分气体与未 反应气体之间的返混、催化剂时空产率不 高，用量较大、单程转化率较低（仅为 15% ～ 20% ） 。 ICI 多段冷激型甲醇合成反应器 9 ppt 课件 2020/2/16 ? Lurgi 法低压甲醇合成工艺流程 10 ppt 课件 2020/2/16 第二章 液体燃料及其添加剂 11 ? Lurgi 管壳型甲醇合成反应器 – 结构特点： ? 形似列管式换热器，在塔内，列管中装填催 化剂，管间为沸腾水 ； ? 原料气与出塔气换热至 230 ℃左右进入合成塔， 反应放出的热经管壁传给管间的沸腾水，产 生 4MPa 左右的饱和蒸汽，用来驱动透平压缩 机。合成塔全系统的