催化原理 绪论2.ppt

高分子工业 1957 年 Ziegler-Natta 发明了用于烯烃聚合的催 化剂体系的研究，使聚烯烃的大规模生产成为可能， 推动了以塑料工业为标志的高分子材料工业的崛起， Ziegler-Natta 分享了 1963 年诺贝尔化学奖。 环境治理 ( 70 年代 ) 新能源和新材料 80 年代开始：煤和重油的液化催化剂 Co 、 Mo 硫化物 90 年代开始：合成气制乙二醇 催化剂 均相 Rh 酶 催化，天然产物的利用，高分子合成 ， 高分子水解，新材料、纳米技术、有机合 成、药物合成等 。 工业催化剂发明大事记（一） 首次工业 化年份 过程或催化剂 产品或用途 催化剂主要成分 约 1890 SO 2 氧化 H 2 SO 4 V 2 O 5 1913 由 N 2 +H 2 合成氨 NH 3 Fe 等 1915 氨氧化 HNO 3 Pt 约 1920 水煤气变换 合成气 （ CO+H 2 ） Cu 等 1923 由 CO+H 2 制甲醇 CH 3 OH Cu-Cr 2 O 3 1936 石油催化裂化 汽油等 SiO 2 -Al 2 O 3 1937 乙烯聚合 低密度聚乙烯 CrO 2 1938 F-T 合成 烃燃料 Fe,Co,Ni 1942 烷烃烷基化 汽油 酸 首次工业 化年份 过程或催化剂 产品或用途 催化剂主要成分 1949 石脑油重整 高辛烷值汽油 Pt/Al 2 O 3 1951 石脑油加氢裂解 燃料 Pt 1953 乙烯聚合 高密度聚乙烯 TiCl 4 -Al(C 2 H 5 ) 3 1954 丙烯聚合 等规聚丙烯 TiCl 3 -Al(C 2 H 5 ) 3 1957 丙烯氨氧化 丙烯晴 Bi 2 O-MoO 3 /SiO 2 1960 乙烯氧化 乙醛 均相， Pd/Cu 1962 分子筛催化裂化 汽油 沸石 甲烷水蒸气转化 合成气 （ CO+H 2 ） Ni 工业催化剂发明大事记（二） 首次工业 化年份 过程或催化剂 产品或用途 催化剂主要成分 1963 低压合成氨 NH 3 Fe 等 1964 烃类加氢 脱硫净化 CoO-MoO 3 /Al 2 O 3 乙烯氧氯化 氯乙烯 CuCl 2 / Al 2 O 3 1967 石油催化重整 燃料 Pt-Re/ Al 2 O 3 1970 甲醇低压合成 CH 3 OH Cu-ZnO/ Al 2 O 3 1976 NO x 加氢还原 环境保护 贵金属 1978 甲醇制汽油 合成燃料 ZSM-5 分子筛 甲醇羰基化 醋酸 均相， RhI 2 (CO) 2 工业催化剂发明大事记（三） 首次工业 化年份 过程或催化剂 产品或用途 催化剂主要成分 1980 甲醇芳构化 芳烃 ZSM-5 分子筛 1982 结晶硫酸铝分子 筛 多种石油化工产 品 约 1986 特种立构合成 多种药物 NO x 加氨还原 环境保护 V 2 O 5 - TiO 2 1990 催化燃烧 环境保护 Pd, Pt, Rh/SiO 2 约 1990 茂金属催化剂 新型聚烯烃 均相，茂 -ZrCl 2 - 甲基氯氧烷等 工业催化剂发明大事记（四） 1937 年 探讨催化反应中正碳离子的作用 1938 年 表面积的精确测定 1939 年 研究催化中的扩散作用 1950 年 固态金属催化剂的作用机理 1953 年 双功能催化概念的提出 1962 年 裂化催化剂的分子筛的研究 1967 年 双金属重整催化剂的研究 1970 年 — 2000 年 电子理论研究催化机理、 光催化机理研究、生物催化机理 — 酶的研究、 茂金属和后过渡金属有机化合物的催化研究 世界催化科学重大进展年度表 催化理论的发展 20 年代：活性的化学 吸附理论 催化剂 活性中心 概念 几何对应 理论 巴兰金 (Balandin) 30 年代：活性 基团 理论 柯巴捷夫 （ Kobozev) 50 年代： 能量对应 原理 巴兰金 （补充了自己的理论 ） 近二十五年： 电子 因素说明催化活性 磁性 与催化活性的关系 电导率、电子逸出功 与催化活性 从 核间距 及原子结构解释过渡金属 dsp 杂化 轨道 d — 特性 % 与催化活性的关系等等 . 泰勒 （ Taglor ） 催化反应过程与绿色化学工艺 催化剂和催化技术的研究和应用，对国民经济的许多重 要部门是至关重要的。 1) 更新原料路线，采用更廉价的原料； 2) 革新工艺流程，促进新工艺过程的开发； 3) 缓和工艺操作条件，达到节能降耗的目的； 4) 开发新产品，提高产品的收率，改善产品的质量； 5) 消除环境污染。 新催化剂的发明，是新工艺诞生的源泉， 也是技术飞跃的动力 例 1 ：苯甲酸生产 1. 化学氧化 2. 液相催化氧化 例 2 ：环氧乙烷生产 1. 氯醇法 2. 直接氧化法 环境保