第十五章拟除虫菊酯类农药的合成2培训教材.ppt

第十五章 拟除虫菊酯类农药的合成; 从除虫菊干花提取的除虫菊素是一种击倒快、杀虫力强、广谱、低毒、低残留的杀虫剂。但由于它对日光和空气不稳定，故只能用于家庭卫生害虫，不宜于农业使用。 大约花了40年时间(从上世纪20年代初到50年代末)，天然除虫菊素的化学成分和化学结构才得以确定。;; 1947年La Forge以烯丙基代替天然菊酯环戊烯醇酮的戊二烯侧链，简化了除虫菊素I的结构，合成了烯丙菊酯，即第一个人工合成的拟除虫菊酯杀虫剂。1963年Kato(加藤)报道酞酰亚胺甲基菊酯类有杀虫活性，并筛选出具有迅速击倒作用的胺菊酯。1965年Elliot对取代呋喃甲基菊酯的结构与活性关系进行研究之后，发现具有空前强烈杀虫活性的苄呋菊酯。 ;上一页; 上述几种改进醇组分的化合物，虽然保持甚至提高了杀虫活性，但它们仍然是一些对日光不稳定的药剂，难以用于田间。在光稳定性方面的决定性突破，是1968年Itaya等在醇组分中引入间苯氧基苄基，从而合成了高活性光稳定的苯醚菊酯。随后，他们又将氰基连在苄基的α-碳上，合成了氰基苯醚菊酯。氰基的引入，使杀虫活性大大提高。; 自此，除虫菊酯类杀虫剂不能用于田间的历史结束了，而且含有间苯氧基苄基及氰基间苯氧基苄基这样两个重要基团的高效、耐光拟除虫菊酯杀虫剂进一步相继开发成功。在这方面最重要的品种有：二氯苯醚菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、杀灭菊酯。;15.2 拟除虫菊酯的合成;2、拟除虫菊酸盐与取代苄醚等反应;3、拟除虫菊酰氯与醇或醛反应;15.3 代表品种的合成; 原药为淡黄色至棕色粘稠或半固体。折射率nD201.5650。20℃时溶解度为：丙酮450g/L，乙醇337g/L，二甲苯450g/L，氯仿450g/L，己烷103g/L；原药在水中溶解度0.01～0.2mg/L(21℃）对热稳定，220℃以下不分解，在酸性介质中较稳定，田间实验对光稳定，碱性条件不稳定。 为触杀和胃毒剂,杀虫谱广，可防治棉花、果树、蔬菜、烟草、葡萄等作物上的鳞翅目、鞘翅目和双翅目害虫。;合成方法：;2、氯氟氰菊酯;合成方法：;3、氰戊菊酯 ;合成方法：;(4)缩合 腈氯苯苯醚菊酯的制备;4.醚菊酯 ;合成方法：;;合成方法：