物理化学-试验六：双液系气-液平衡相图.docVIP

实验六 双液系气—液平衡相图的绘制 一、实验目的及要求 1．掌握回流冷凝法测定溶液沸点的方法。 2．绘制环乙烷-异丙醇双液系的沸点-组成图，确定其恒沸组成和恒沸温度。 3．了解阿贝（Abbe）折射仪的构造原理，掌握阿贝（Abbe）折射仪的使用方法。 二、实验原理 常温下，两种液态物质相互混合而形成的液态混合物，称为双液系，若两种液体能按任意比例相互溶解，则称为完全互溶双液系。 液体的沸点是指液体的饱和蒸气压和外压相等时的温度。在一定的外压下，纯液体的沸点是恒定的。但对于完全互溶双液系，沸点不仅与外压有关，而且还与其组成有关，并且在沸点时，平衡的气-液两相组成往往不同。在一定的外压下，表示溶液的沸点与平衡时气-T X。完全互溶双液系的沸点- ?液两相组成关系的相图，称为沸点-组成图, 即组成图可分T X 图上，溶液的沸点介于二种纯液体 ?为三类：（1）液体与拉乌尔定律的偏差不大，在沸点之间（见图1（a）），如苯-甲苯系统等。（2）实际溶液由于两组分的相互影响，常与拉T X 图上溶液存在最高沸点（见图1（b乌尔定律有较大的负偏差，在） ?），如卤化氢-水系T X 图上溶液存在最低沸点（见 ?统等。（3）实际溶液与拉乌尔定律有较大的正偏差，在图1（c）），如水-乙醇、苯-乙醇系统等。2、3类溶液，在最高或最低沸点时的气-液两相组成相同，这些点称为恒沸点，此浓度的溶液称为恒沸点混合物。相应的最高或最低沸点称为恒沸温度，相应的组成称为恒沸组成。 本实验所要测绘的环已烷-异丙醇系统的沸点-组成图即属于图1（c）类型，其绘制原： 理如下 1 组成图1 完全互溶双液系的沸点-图的溶液加热时，系统的温度沿虚线上升，当溶液开始沸腾时，组成x当系统总组成为液两相的组成分别沿气-y的气相开始生成，继续加热，则系统的温度继续上升，同时气为若显然，相线和液相线上箭头指示方向变化，两相的相对量遵守杠杆规则而同时发生变化。液两相的相对量一定，就可使得系统的温度恒定不变。本实验采用控制气相回-设法保持气就得到该温度下平分析两相的组成，流的高度来达到这一目的。当在某温度下两相平衡后，液两相组成的一对坐标点。改变系统的总组成，再如上法找出另一对坐标点。这样测衡气-异丙醇得若干对坐标点后，分别将气相点和液相点连成气相线和液相线，即可得到环己烷- -组成图。双液系的沸点，冷凝管底部有6的长颈圆底烧瓶2，它是一个带有回流冷凝管1实验所用沸点仪见图用于加入溶液和气液平衡时吸取液相样品；3一小凹2用以收集冷凝下来的气相样品；支管供测温50.1℃的温度计电热丝4直接浸入溶液中加热，以减少过热暴沸现象；最小分度为用，其水银球的一半浸入溶液中，一半露在蒸气中，注意温度计与电热丝不要接触，这样就 -液两相的平衡温度。能较为准确地测得气液两相组成的分析是采用折射率法，因为溶液的折射率与其组成有关。若在平衡时气-组成工作曲一定温度下，测得一系列已知浓度溶液的折射率，作出该温度下溶液的折射率-此从工作曲线上得到这种溶液的浓度。线，就可通过测定同温度下未知浓度溶液的折射率，-1-4，因此，10外，物质的折射率还与温度有关。大多数液态有机物折射率的温度系数为-4×K 0.2℃范围内。±4若折射率需要测准到小数点后第位，则温度应控制在指定值的 2 2 沸点仪图 3—支管；1—冷凝管；2—小凹； 6——烧瓶。；5—温度计；4—电热丝（R≈4?） 三、仪器与药品℃，最小分50-100台；阿贝折射仪1台；温度计（沸点仪1只；调压变压器（500VA）1个；12支；烧杯（250cm））0.1度为℃） 1支；超级恒温槽1套；移液管（胖肚，25cm A.R.）。）11支；短滴管21支；小玻璃漏斗1只；环己烷（A.R.；异丙醇（ 长滴管 四、实验步骤 5%, 10%, 25%, 35%, 40%, 50%, 75%, 85%, 90%, 95%质量的环己烷溶液。 1．配制含异丙醇 2．温度计的校正装置好，检查带有温度计的软木塞（外包锡箔）是否6-2将沸点仪洗净烘干后，按图,缓缓调节加热电压异丙醇于烧瓶中。接通冷凝水和电源，加入塞紧。用漏斗从支管325cm将加热电压调至零，然后，记录所得温度和室内大气压力。至溶液微微沸腾，待温度恒定后， 停止加热。 3．测定溶液的沸点及平衡时气-液两相的折射率后，℃，将阿贝折射仪棱镜组的夹套通入恒温水恒温）调节超级恒温槽温度至（12010min 用纯水校正阿贝折射仪。 3 （2）在沸点仪中加入25 mL含异丙醇5%的环己烷溶液，同步骤2加热液体，当液体沸腾后，调节加热电压和冷凝水流量，使蒸气在冷凝管中回流的高度一定（约2cm）。因为最初收集在小凹2内的冷凝液常不能代表平衡时气相的组成。因此需将最初冷凝液倾回烧