物理化学-试验十一：电导法测定弱电解质的电离常数和难溶盐的溶解度.docVIP

实验十一 电导法测定弱电解质的电离常数和难溶盐的溶解度 Ⅰ、电导法测定弱电解质的电离常数 一、实验目的 1．掌握电导法测定弱电解质电离常数的原理。 2．掌握用电导率仪测定醋酸电离常数K的方法。 HAc3．通过实验了解溶液的电导(L)、摩尔电导率(λ)、弱电解质的电离度(α)、电离常数(K)等概念及它们之间的关系。 4．学会使用DDS-1lA型电导率仪。 二、实验原理 弱电解质如醋酸，在一般浓度范围内，只有部分电离。因此有如下电离平衡： +- Ac + H HAc ＝ 起始浓度 C 0 0 平衡浓度 C(1－α) Cα Cα -的平衡状态下AcH及α各为HAc、α为电离度，故C(1－α)、C其中C为醋酸的起始浓度，的浓度。如果溶液是理想的，在一定温度下，可由质量作用定律得到电离常数（K）为： HAc （1） 根据电离学说，弱电解质的α随溶液的稀释而增加，当溶液无限稀释时，α→1，即弱电解质趋近于全部电离。当温度一定时，弱电解质溶液在各种不同浓度时，。只与在该浓度时所生成的离子数有关，因此可通过测量在该浓度所生成的离子数有关的物理量，如pH值、电导率等来测定α。本实验是通过测量不同浓度时溶液的电导率来计算α和K值。 1 (欧姆)或S((欧姆)，所以电导的单位为Ω西门电导，即电阻的倒数，电阻的单位是Ω成反比，和导体的截面积(A)l)成正比。 )。对于金属导体，电导(L)的数值和导体的长度(子 （2） 其中l／A为常数，定义为Q；Lo称为电导率或比电导，其物理意义是长l为lm，截面积A2-1／m或S／m的导体的电导，所以它的单位可以写成Ω。对于每种金属导体，为lm温度一定，电导率(Lo)是一定的，因此可以用它来衡量金属导体的导电能力。 但是，对于电解质溶液，其导电机制是靠正、负离子的迁移来完成的。它的电导率，不仅与温度有关，而且与该电解质溶液的浓度有关，所以若用电导率L。来衡量电解质溶液的导电能力就不合适了。这样，就提出了摩尔电导率λ的概念。它的定义是：含有lmol电解质的溶液，全部置于相距为单位距离(SI单位用lm)的两个平行电极之间，该溶液的电导称为摩尔电导率(λ)。λ与L。的关系为： (3) 3。dm 为电解质溶液的物质的量浓度， 式中，Cmol／ 根据柯耳劳许的离子移动定律，在无限稀释的溶液中，正、负每种离子对电解质的电导 都有贡献，而且互不干扰。因此可以写出如下关系式： (4) 即无限稀释溶液的摩尔电导率(λ。)为无限稀释的溶液中两种离子的摩尔电导率(简称离子电导)之和。对于无限稀释的醋酸溶液来说，可近似认为： (5) 根据电离学说，在一般浓度的弱电解质(例如醋酸)溶液中，其离子电导为： (6) 在弱电解质溶液中，离子的浓度较小，离子之间的相互作用也较小，因此可近似地认 相等。所)与无限稀释溶液中的离子电导λH、λAc为弱电解质的离子电导( (5)，经整理得：以将式(6)代人式 (7) 将式(7)代入式(1)，得 (8) 因此可通过测定HAc的电导率L。代人式(3)求得λ；λ则由表1查得，再将λ、λoo. 和K(8)，求得α代人式(7)、式Hac (8)亦可写得： 式 （9） 如以1／λ对Cλ作图，截距即为1／λo，由直线的斜率即可求得K. 另外，式(9)HAc整理可得； (10) 由上式可知，测定一定浓度下的摩尔电导率后，将λC对λ作图可得一条直线，且： (11) . K的平均值用此法可测得在一定浓度范围内