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§ 1.2 自由电子气体的热性质 本节主要内容 : 1.2.1 化学势随温度的变化 1.2.2 电子比热 一、费米 --- 狄拉克分布(费米分布函数) T ? 0K 时, N 个电子在 本征态的分布 不能再简单地由泡利不相容原理决定。 要由 费米 --- 狄拉克分布函数 ,亦即 费米分布函数 给出。 B ( ) 1 ( ) e 1 i i k T f ? ? ? ? ? ? 1. 表达式 : 下面简单复习热统中学过的 费米分布函数 的知识 2. 物理意义 表示 N — 电子体系 在 热平衡态 ( 温度为 T ) 时,能量为 ? i 的 单电子本征态被一个电子占据的 概率,亦即该电子态的平均电 子数。 ( ) i f ? ? 是 N 电子热力学体系的 化学势 ( ) i i f N ? ? ? 化学势 恒温、恒体积下自由能 随粒子数的变化 可由归一化条件确定 1.2.1 化学势随温度的变化 说明: 化学势 ? 是恒温、恒体积下自由能随粒子数的变化 ,它的意义是 在体积和温度不变 的条件下,系统 增加一个电子 所需的 自由能 。对于 N 电子 体系的金属 来说,相应于 费米能级 的变化,所以, 化学势 ? 和 费米能级 ? F 不加以区分。( 后面将进一步给出解释 ) 3. 费米分布函数的特点 因此,很多的固体书中把费米分布函数表示为: B ( ) 1 ( ) e 1 i F i k T f ? ? ? ? ? ? 注意: 下面的分析中,和 书 中有区别,所以,我把 ? i 用 E 来表示, 化学势 ? ( 或 费米能级 ? F )换成 E F F B ( ) 1 ( ) e 1 E E k T f E ? ? ? 从而, 费米分布函数表示为: F ( ) ~ ( ) f E E E ? 下面我们讨论 的关系 0 a B ? T k . ? ? ? ? ? ? ? ?? ? F F F 0 1 ) ( E E E E E E E f 陡变 1 b B ? T k . ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ?? ? F F F 0 2 1 1 ) ( E E E E E E E f 5 2 c B . T k . ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ?? ? F F F 0 2 1 1 ) ( E E E E E E E f 随着 T 的增加, f ( E ) 发生变化的能量范围变宽,但在任何情况下,此能量 范围约在 E F 附近 ? k B T 范围 内。 1 e 1 ) ( B F ) ( ? ? ? T k E E E f 当 T ? 0K , E = E F 时, 1 ( ) 2 f E ? 反过来,也可求费米能 4. 求 E F 的表达式 ( 亦即化学势 ? 随温度的变化 p9 ) ? ? ? 0 E E N E f N )d ( ) ( 分两种情况讨论 : E ~ E +d E 间的电子状态数: E E N E f )d ( ) ( E E N )d ( E ~ E +d E 间的电子数: 系统总的电子数: (1) 在 T =0K 时,上式变成: ? ? 0 )d ( F E E E N N 0 将自由电子密度 N ( E )= CE 1/2 代入得: ? ? 2 3 0 2 1 0 3 2 d ? ? ? F E F E C E CE N 0 其中 3 2 2 2 4 π m C V h ? ? ? ? ? ? ? 这和前面得到的结果一样 d Z=N(E) d E ( 利用 分步积分 ) E E f E C E ) E ( Cf d 3 2 3 2 0 2 3 0 2 3 ? ? ? ? ? ? ? (2) 当 T ? 0K 时 E E f E C d 3 2 0 2 3 ? ? ? ? ? ? =0 ? ? ? 0 E E f CE N )d ( 2 1 , 3 2 ) ( 2 3 CE E g ? 若令 则上式化简为 ? ? E ) E f ( E g N d 0 ? ? ? ? ? ? 因此一方面, 另一方面,将 g ( E ) 在 E F 附近展开为泰勒级数: ? ? E ) E f ( E g N d ? ? ? ? ? ? ? ? ( ) f E ? ? ? 函数的特点具有类似于 ? 函 数 的性质,仅在 E F 附近 k B T 的范围内才 有显著的值,且是 E - E F 的偶函数 。 ? ? ? ? ? ? ?
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