63聚合物的粘性流动 聚合物流变学基础.pptVIP

1 第 9 章 聚合物的流变形 聚合物的粘性流动 Viscous flow (Rheology) 2 3 9.1.1 聚合物的粘性流动 ---- 聚合物流变学基础 ? 当高聚物熔体和溶液（简称流体）在受外 力作用时，既表现粘性流动，又表现出弹 性形变，因此称为高聚物流体的流变性或 流变行为 . ? 流变学是研究物质 流动 和 变形 的一门科学， 涉及自然界各种流动和变形过程。 热塑性聚合物的加工成型大多是利用其熔体的 流动性能。这种流动态也是高聚物溶液的主要 加工状态。 4 （ 3 ） 熔体流动时伴随高弹形变 ：因为在外力作用 下，高分子链沿外力方向发生伸展，当外力消失后， 分子链又由伸展变为卷曲，使形变部分恢复，表现 出弹性行为。 （ 1 ） 粘度大，流动性差 : 这是因为高分子链的流动 是通过链段的相继位移来实现分子链的整体迁移， 类似蚯蚓的蠕动。 （ 2 ） 不符合牛顿流动规律 ：在流动过程中粘度随 切变速率的增加而下降（剪切变稀）。 9.1.2 聚合物熔体流动特点 5 9.1.3 牛顿流体和非牛顿流体 ? 牛顿流体：水、甘油、高分子稀溶液。 ? 粘度 η ：反映液体流动阻力，单位 Pa · S ? 牛顿流体的粘度仅与流体分子的结构和温度有 关，与切应力和切变速率无关。 1. 牛顿流体 : 流动行为符合牛顿流动定律 的流体称为牛顿流体。 ? ? ? const ? ? . ? ? ? 6 2 、非牛顿流体： ? 许多液体包括聚合物的熔体和浓溶液， 聚合物分散体系 ( 如胶乳 ) 以及填充体系等 并不符合牛顿流动定律，这类液体统称 为非牛顿流体。 粘度 ηa 1 . ? ? n a K ? ? 表观粘度与形变速率有关 根据流动曲线的特征，非牛顿流体有如下几种类型： 1. 宾汉塑性体 2. 假塑性流体 3. 膨胀性流体 7 特征：当切应力小于临界值 （也即屈服应力）时， 根本不流动，其形变行为类似于虎克弹性体 宾汉塑性体 牛顿流体 y ? ? ? ? y ? 宾汉（ Binghann ）塑性体 符合这种规律的流动称为塑性流动或宾汉流动。许多含填 料的高聚物体系（ PVC 塑料）就属宾汉塑性体。油漆，沥 青以及大多数聚合物在良溶剂中的浓溶液都属于宾汉体。 ? ? ? ? ? ? ? y 8 各种流体的性质 N: 牛顿流体 P: 假塑性流体 D: 膨胀性流体 B: 宾汉流体 ? ? N P D ? c B γ 假塑性流体：粘度随剪切速率或剪 切应力的增加而下降的流体。 切力变稀，大多数聚合物熔体。 膨胀性流体：粘度随剪切速率或 剪切应力的增加而上升的流体。 切力变稠，胶乳、悬浮体系等 。 9 高聚物流体 弹性：分子链构象不断变化 粘性：流动中分子链相对移动 —— 非牛顿流体 非牛顿流体的流变行为用 幂律方程 表示 ? ? n = K K, n = const. n = 1, 牛顿流体 n 与 1 相差越大 , 偏 离牛顿流体的程 度越强 n 1, 膨胀性流体 n 1, 假塑性流体 10 流凝体： η 随 t 而增加而增大； 某种结构的形成 饱和聚酯 ? t N P D 表现粘度随时间变化： 触变体： η 随 t 而增加而减小； 内部物理结构的破坏； 胶冻，油漆、有炭黑的橡胶。 N: 牛顿流体 P: 触变体 D: 流凝体 11 ? 0 ? ? 第一牛顿区 幂律区（假塑区） 第二牛顿区 9.1.4 聚合物的粘性流动 12 实际聚合物熔体分三个区域 （缠结理论） 1 、第一牛顿区 低切变速率，曲线的斜率 n ＝ 1 ，符合牛顿流动定律。该区的粘度通 常称为 零切粘度 ? ? ，即切变速率 ?? 的粘度。低剪切速率时，缠结与 解缠结速率处于一个动态平衡，表观粘度保持恒定，类似牛顿流体。 2 、假塑性区 ( 非牛顿区 ) 流动曲线的斜率 n1 ，该区的粘度为 表观粘度 η a ，随着切变速率的 增加， η a 值变小。剪切速率升高到一定值，解缠结速度快，再缠结 速度慢，流体表观粘度随剪切速率增加而减小，即剪切稀化，呈假塑 性行为。通常聚合物流体加工成型时所经受的切变速率正在这一范围内。 3 、第二牛顿区 高切变速率区，流动曲线的斜率 n ＝ 1 ，符合牛顿流动定律。剪切速率 很高时，缠结遭破坏，再缠结困难，缠结点几乎不存在，表观粘度再 次维持恒定 ，又类似牛顿流体行为。该区的粘度称为 无穷切粘度 或 极 限粘度 η ∞ 。从聚合物流动曲线，可求得 η ? 、 η ∞ 和 η a 。 13 ? 落球粘度计 ? 毛细管粘度计 ? 旋转粘度计 ? 锥板式 ? 平行板式 ? 圆筒式 9.2 .1 熔体粘度的测定方法 14 落球粘度计 原理 ：半径为 r ，密度 为 的圆球，在粘度 为 ，密度为 的