金属学与热处理 第02章 纯金属的凝固.pdfVIP

第二章 纯金属的结晶 第一节: 概述  结晶组织直接影响到金属材料后续的加工和使用性 能。  对于铸件和焊接件来说，结晶过程基本上决定了它 的使用性能和使用寿命。  对于铸锭而言，结晶过程既直接影响它的轧制和锻 压工艺性能，也不同程度影响其制成品的性能。  因此研究和控制结晶过程，是提高金属机械性能和 工艺性能的一个重要手段。  纯金属和合金的结晶既有联系又有区别，合金的结 晶更为复杂，将在下章讲解。 第二节 金属结晶的现象 2.1 结晶过程的宏观现象 A. 过冷现象 金属的实际结晶温度 与理论结晶温度之差 称为过冷度(DT ) 。 DT = T －T m n 过冷度随金属的种类、纯度以及结晶时的冷 却速度有关。 纯度越高，过冷度越大； 其它条件相同时，冷却速度越快，过冷度也 6 o 越大。当冷却速度达到10 C/s以上时，液态 金属来不及结晶就固化下来，这样形成的固 体称为金属玻璃，是一种非晶态材料。 B 、结晶潜热 结晶潜热 ⇋ 环境散热 →冷却平台→平台延续 的过程就是结晶所需的 时间。 结晶潜热＞环境散热→温度上升→局部区域出现重 熔现象。因此结晶潜热的释放和重熔，是影响结晶 的重要因素。 2. 2 金属结晶的微观过程 无论金属还是非金属，在结晶时都 遵循相同的规律，即结晶过程是形核和 长大的过程。 熔体过冷 孕育期 形核→ 晶核长大  →未转变液体部分形核→ 晶核长大 →相邻晶体互相接触→液体全部转变。 每个成长的晶体就是一个晶粒，它们的接 触分界面就形成晶界。 第三节、金属结晶的条件 问题： 为什么金属不能在理 论结晶温度结晶，而 需要过冷？ 3.1 金属结晶的热力学条件 金属各相Gibbs 自由能G可表示为： G = H –TS ＝Ｕ＋pV －TS， H ：焓，U ：内能，p ：压力，V ：体积，T ：温度，S ：熵。 dG ＝dU ＋pdV ＋Vdp －TdS －SdT 而 dU ＝TdS-pdV ( 热力学第一定律) 因此：dG = TdS －pdV ＋Vdp －TdS －SdT ＝Vdp – SdT 对于金属凝固过程，dp ＝0 因此：dG/dT = -S dG/dT = -S 熵S表征系统中原子排列混乱 程度的参量，S恒大于零。 固相原子排列有序；因此： S S s L │( dG/dT )s ││( dG/dT )L │ 因此液固两相G-T曲线斜率不同，液相下降更快。两者交点 T 处，G =G ，表示两相可以同时共存，处于热力学平衡状 m L s 态，这一温度Tm就是金属的理论结晶温度。只有T Tm 时， 液体转变为固体时吉布斯自由能下降，存在结晶的驱动力， 结晶过程才能发生。 过冷度DT与结晶驱动力— 单位体积自由能的变化 DG 有何关系？ v DG =G - G = -(H -H ) -T(S -S ) v s L L S s L H -H =DH 0 ，DH 为相变潜热，T ＝T 时，DG =0 ， L S f f m v 因此有：DH = -T DS ，DS = -DH /T f m f m T Tm 时，DS变化很小，可视为常数，因此液固两相Gibbs 自 由能差DG 为：DG = -DH -TDS= -DH +TDH /T = -DH DT/T v