第七章 材料中的扩散 -7.3.1扩散的微观机制.pdf

材料科学基础 第 7 章 7.3.1 扩散的微观机制 一 空位扩散机制 二 间隙扩散机制 三 杂质离子固溶引起的空位扩散 四 非化学计量氧化物中的扩散 空位扩散机制 定 义 在晶体结构中，空位的移动意味着结构中原子或离子的相反方向 的移动。这种以空位迁移作为媒介的质点扩散方式称为空位机制。是固 体材料中质点扩散的主要机制。 空位扩散机制 c 亚间隙机制 直接易位机制 d b 间隙扩散机制 环转易位机制 e a 空位机制 晶体中质点的扩散机制 空位扩散机制 推 导 扩散按 空位机制 进行时 式中，Z是与原子相邻的可供跃迁的结点数； N 是晶体中空位的浓度； V v是原子跃迁到邻近空位的跃迁频率。 空位扩散机制 对于晶体，式中的S 可用晶格常数a 表示。当晶体为 0 体心立方晶体，有 ，Z=8，代入式 得： 对于不同的晶体结构则有： 式中，α是决定晶体结构的几何因子，体心和面心立方晶体的α=1 。 空位扩散机制 S S 体心立方结构，Z=8 面心立方结构，Z=12 空位扩散机制 假设：空位来源于晶体结构中本征热缺陷（如Schottkey缺陷）， 则空位浓度为： 式中，△G ——空位形成能。 f 空位扩散机制 原子跃迁到邻近空位的跃迁频率υ是指在给定温度下，单位时间内 每一个晶体中的原子成功地跳跃势垒的跃迁次数为： 式中，△G ——原子发生跃迁所需克服的势垒，υ 是格点原子振 M 0 动频率（约1013s-1 ）。空位跃迁距离S与晶格常数的关系为S= ka 0 空位扩散机制 将以上关系式代入式 ，有： 式中，γ是常数，与晶体结构有关，常称为 几何因子。 空位扩散机制 考虑热力学关系式△G=△H-T△S ，则上式可改写为： 注意：上述讨论以空位来源于本征热缺陷为前提， 因此扩散系数称为本征扩散系数或自扩散系数。 间隙扩散机制 通过间隙位置迁移会导致晶格变形 间隙扩散 相比空位机制，晶格变形更大 机制 原子尺寸越小，间隙机制越容易发生 间隙扩散机制