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材料科学基础
9.2.5 总的结晶速率
总的结晶速率
通过前面的讨论可知,结晶过程包括成核和晶体长大二部分,
若考虑总的液-固相变速率,则必须将这两个过程结合起来。
总的结晶速率常用结晶过程中已经结晶出的晶体体积
占原来液体体积的分数 (x )和结晶时间 (t )的关系来表示。
总的结晶速率
设 一个体积为V的液体很快达到出现新相的温度,
并在此温度下保温一定时间t
Vs ——结晶的液体的体积 Vl ——残留未结晶的液体体积
式中 I——成核速率,即单位时间、单位体积中形成晶核的数目。
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总的结晶速率
①单个晶核界面的 ②晶体各个方向生长
晶体生长速率为U 速率相同
进一步假设 ④经过时间τ后,晶体开始生长
(在时间<τ时,系统内只形成
③晶粒是球形的
晶核,而没有生长)。
则在总时间t内结晶出一个晶粒的
体积为:
总的结晶速率
在结晶初期,由于晶核很小并分布在整个母相体积内,
l
则V ≈V ,故在dt时间内,结晶出的体积为:
则
考虑到粒子间的冲撞及母液的减少,引入修正因子1-x ,则:
总的结晶速率
故有:
设I ,U与时间无关,且tτ ,对上式两边积分得:
即有:
——JMA(Johnson-Mehl-Avrami 方程
总的结晶速率
克拉斯汀(I.W.Christion 对上述的相变动力学方程进一步进行了修正,
考虑相变时间对成核速率和晶体生长速率的影响,可得出一个通用公式:
1.0
0.8
率
化 0.6 (1
转 ) 当:I随时间t减少时,
0.4 (4 (2
) ) (3 阿弗拉米指数n可取3≤n≤4之间,
0.2
) I随时间t增大时,可取n >4。
0.0
0.1 1 10 100
时间
总的结晶速率
根据阿弗拉米方程计算的转变动力学曲线
根据阿弗拉米方程计算的转变动力学曲线
曲线 (1 )(2 )和 (3 )K值相同,n值分别为1/2 ,1和4
,
曲线 (4 )的n值为1 ,K值为前面几条曲线K的一半
总的结晶速率
阿弗拉米方程可用来研究两类相变
1 2
蜂窝状转变
属于扩散控
典型代表为
制的相变
多晶转变
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