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2. 入射光波长的选择 (1) 最大吸收原则：在 ? max 、 ? max 条件下进行测定， 灵敏度最高，单色性最好。 吸收最大，干扰最小的原则！ (2) 方法：做吸收曲线，由吸收曲线可得出 ? max 。 (3) 当 ? max 过大时，可选择吸收稍低、峰形稍坦的次 强峰或肩峰进行测量。 第五节 分析条件的选择 3. 狭缝宽度的选择 过宽：单色性↓，偏离线性 过窄：光强减弱，影响灵敏度 第五节 分析条件的选择 选择：减小狭缝宽度时试样的吸光度不再 增加为准。 第五节 分析条件的选择 二 . 显色反应条件的选择 官能团强吸收 直接测定 UV-VIS 官能团弱吸收 衍生化反应 UV-VIS 显色反应 有机物质 无机物质 通常通过显色反应 生成吸光系数大 的有色 物质进行测定，以提高灵敏度 目的：消除其它成分及吸收池和溶剂 等对光的反射和吸收带来的测定误差。 三 . 参比溶液（ reference solution ）的选择 空白溶液（ blank solution ） 第五节 分析条件的选择 复习 2 1 3 5 4 √ √ √ √ 复习重点 1. 常见的有机化合物电子跃迁类型及其影响因素。 2. 何谓 Lambert-Beer 定律？其数学表达式及各物理量的意义如何？ 引起吸收定律偏离的原因是什么？ 3. 什么是摩尔吸光系数？什么是百分吸光系数？两者关系如何？ 4. 在分光光度法中，选择入射光波长的原则是什么？ 5. 分光光度法误差的主要来源有哪些？如何减免？ 6. 基本术语 7. 紫外－可见分光光度计有哪几部分组成？其种类和作用是什么？ 第三章 发光分析法 掌握： 分子荧光、磷光产生的机制，荧光物质的激发光谱与 荧光光谱。 物质分子结构与荧光的关系、影响荧光效率的因素。 荧光定量分析方法和分析条件的选择。 化学发光分析法和生物发光分析法的基本原理。 荧光分光光度计的基本构造和工作原理。 学习要求 第二节 分子荧光分析理论基础 一、荧光产生的条件 物质自身的分子结构－共轭双键体系 荧光物质：含有共轭双键体系，具有吸收辐 射能产生电子跃迁性质的物质 物质所处的环境 辐射能的照射、温度、 pH 、溶剂等 辐射能的波段： X-rays ～红外区 吸收光辐射的基本结构 二、荧光发生的机理 （重点） 第二节 分子荧光分析理论基础 电子能级、振动、转动能级 跃迁：基态 (S 0 )→激发态 (S 1 、 S 2 ) 特点：吸收特定波长的光；量子化；跃迁一次到位 基态→激发态 1. 分子能级与跃迁 分子结构 分子轨道理论 2 、分子激发态的多重度 （ 1 ）单重态（ S 0 ）：基态时， 一个所有电子自旋都成对的分 子的电子态。抗磁性 （ 2 ）激发单重态 （ S ） ：当基 （ 3 ）激发三重态（ T ）：被激发的电子发生了自旋 反转的电子态。顺磁性 第二节 分子荧光分析理论基础 态电子被激发到激发态 , 且自旋方向不变的电子态。 抗磁性 区别 S 、 S 0 是抗磁性分子， T 是顺磁性分子 t S = 10 -8 s, t T ≥ 10 -4 ～ 1s 以上 S 0 → S 为允许跃迁， S 0 → T 为禁阻跃迁 E T E S 第二节 分子荧光分析理论基础 第二节 分子荧光分析理论基础 3 、分子的去活化过程 处于激发态的电子以 辐射跃迁 或 无辐射跃迁 在极短时间内回到基态的过程 辐射跃迁：荧光或磷光的发生 无辐射跃迁：分子以热的形式失去多余的能 量， 包括振动弛豫、内转换、系间窜越、猝灭等 。 各种跃迁方式的可能性与程度与荧光物质分 子结构和环境等因素有关 激发态→基态的能量传递途径 传递途径 辐射跃迁 荧光 振动弛豫 无辐射跃迁 猝灭 内转换 系间跨越 延迟荧光 磷光 荧光： 10 -7 ～ 10 -9 s, 第一激发单重态的最低振动能级→基态 磷光： 10 -4 ～ 100s ；第一激发三重态的最低振动能级→基态 系间窜越：分子中有重原子（ Br