电化学氧化烯烃的双官能团化反应.pdfVIP

摘 要 传统的碳氢官能团化反应往往需要在高温的环境下进行，而且需要依赖各式 的金属催化剂和氧化剂，虽然外加的是催化量的金属催化剂和化学计量的氧化剂， 但是都不可避免的会产生化学浪费和原子经济性不高。电化学有机合成，得益于 其能不添加外加氧化剂还原剂的前提下，以电子的得失实现化合物的氧化还原， 进而实现下一步反应，且一般以放出氢气的形式替代之前的化学浪费与污染，具 有绿色高效可控制性的优点。所以电化学成为了有机合成化学中一个很实用有价 值的方法。 本文主要阐述了利用电化学方法对烯烃双官能团化反应的发展，并详细介绍 了利用电化学方法实现烯烃的双溴化反应和电化学方法合成吲哚异喹啉酮衍生 物。相关研究主要获得了以下成果： 1. 成功地展示了电化学氧化溴化氢对烯烃的加成，得到一系列双溴化产物。 这些产物是有价值的通用的化学骨架可以进一步合成复杂分子结构。该电化学氧 化溴化氢对烯烃的加成反应，不仅芳香族烯烃，脂肪族烯烃（内烯，端烯，环烯） 也能很好的发生反应，并且该反应能在200 mmol 规格下也有相同的反应效果。 2. 成功的实现了以催化量的碳酸氢钠为电解质，以乙腈与水为溶剂，在室温 下不添加任何其他试剂，直接电化学氧化磺酰肼合成吲哚[2,1-a]异喹啉-6(5H)-酮 衍生物，以氮气和氢气作为唯一的副产物，各种各样的被设计和合成的底物结构 都可以很好的与磺酰肼产生的磺酰基自由基反应，并且都有着良好到优越的收率， 机理显示该反应为自由基串联环化反应，该反应优势有温和的反应条件并且有着 卓越的官能团耐受性且能发生克级反应。 关键词：电化学合成；烯烃；双官能团化；温和的反应条件 I Abstract Traditional hydrocarbon functionalization reactions often need to be carried out in a high temperature environment, and need to rely on a variety of metal catalysts and oxidants. Although a catalytic amount of metal catalysts and stoichiometric oxidants are added, chemical reactions will inevitably occur waste and atomic economy are not high. Electrochemical organic synthesis, thanks to its ability to achieve the oxidation and reduction of compounds with the gain and loss of electrons without the addition of an additional oxidant and reducing agent, and then to achieve the next reaction, and generally replace the previous chemical waste and pollution with the release of hydrogen. With the advantages of green and efficient controllability. Therefore, electrochemistry has become a very practical and valuable method in organic synthetic chemistry. This paper mainly describes the development of electrochemical difunctionalization of olefins by electrochemical methods, and details the electrochemical methods of dibr