羧酸酸性比较（1）.pdfVIP

酸性 → 电子效应对羧酸酸性的影响 ①诱导效应。羧酸酸性的强弱与它的整个分子的结构有关。在羧酸分子中与羧基直接或 间接相连的原子或取代基，对羧酸的酸性都有不同程度的影响。 在饱和一元羧酸分子中，烃基上的氢原子被卤素、氰基、硝基等电负性大的基团取代后， 由于这些取代基具吸电子诱导效应（－I），能通过碳链传递，使得分子中各原子之间的成 键电子云密度降低，则氧－氢键的电子云更靠近氧原子，就有利于羧基中氢原子的离解。同 时也使形成的羧酸负离子负电荷更为分散，稳定性增加，所以酸性增强。 取代基的吸电子诱导效应越强，取代基的数目越多，对羧酸的酸性影响就越大。例如卤 素的吸电子诱导效应次序为：F＞Cl＞Br＞I，在卤代乙酸中氟代乙酸的酸性最强，碘代乙酸 的酸性最弱。α-碳原子上卤素原子的数目越多，吸电子的诱导效应就越大，则酸性越强。 见表 12-3 及 12-4 所示。 取代基的诱导效应随着距离的增长而迅速减弱，通常经过三个原子后，诱导效应影响就 很弱了。见表 12-5 所示。 1 在大多数情况下，不饱和羧酸或芳酸比相应的饱和羧酸的酸性强。这是由于不同的杂化 状态引起的，如 sp、sp 、sp 杂化轨道中 s 成分增加时，吸电子能力则随之增强，不饱和