第六章萜类和挥发油(0002).pptVIP

第六章;一、萜的含义和分类;萜的含义 萜类化合物（Terpenoids）是一类骨架多样、数量庞大、生物活性广泛的一类重要的天然药物化学成分。 化学结构分析:异戊二烯的聚合体及其衍生物。 通式：（C5H8 )n ; 萜类化合物分类： （1）异戊二烯单位的数目 单萜、倍半萜、二萜等。 （2）碳环的有无和数目 链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等。 （3）萜类多数是含氧衍生物 醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜类。 ;;1、单萜 （1）开链单萜;（2）环状单萜; 芍药苷（paeoniflorin）是从芍药paeonia albiflora根中得到的蒎烷单萜苦味苷，对小鼠显示有镇静、镇痛及抗炎、防治老年性痴呆的生物活性。 卓酚酮类化合物是一类变形的单萜，该类化合物多具有抗菌活性。;（3） 环烯醚萜（iridoids），含有环戊烷结构单元。; 2、倍半萜（sesquiterpenoids） 3个异戊二烯单位构成、含15个碳原子的化合物类群。倍半萜主要分布在植物界和微生物界，多以挥发油的形式存在，在植物中多以醇、酮、内酯或苷的形式存在，亦有以生物碱形式存在。 ;（1）无环倍半萜 金合欢烯，存在于枇杷叶、生姜等的挥发油中，β构型体存在于藿香、啤酒花和生姜挥发油中。金合欢醇在橙花油、香茅中含量较多，为重要的高级香料原料。橙花醇具有苹果香，是橙花油中的主要成分之一。 ;（2）环状倍半萜 青蒿素（qinghaosu, artemisinin） 是倍半萜过氧化物，是从中药青蒿（黄花蒿Artemisia annua L.）中分离到的抗恶性疟疾的有效成分。;3、二萜类（diterpenoids） 4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子的化合物类群。 广泛分布于植物界，植物分泌的乳汁、树脂等。 许多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如紫杉醇、穿心莲内酯、关附甲素、雷公藤内酯、甜菊苷等都具有较强的生物活性。; （ 1）链状二萜 链状二萜类化合物在自然界存在较少，常见的只有广泛存在于叶绿素的植物醇(phytol)，与叶绿素分子中的卟啉（porphyrin）结合成酯的形式存在于植物中，作为合成维生素E、K1的原料。 ;（2）环状二萜 维生素A(vitamin A)是一种重要的脂溶性维生素，主要存在于动物肝中，特别是鱼肝中含量较丰富。维生素A 与眼睛的视网膜内的蛋白质结合，形成光敏感色素，是保持正常夜间视力的必需物质。;关附甲素是中药关白附中的具抗心律失常的活性成分，已进入国家I类新药研制的III期临床研究。 紫杉醇新型天然抗肿瘤药物，对于卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效好。 穿心莲内酯为穿心莲中抗菌消炎作用的活性成分，临床用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎等。;1、形态 单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体。 可挥发，或为低熔点的固体。可利用此沸点的规律性，采用分馏的方法将它们分离开来。 二萜和二倍半萜多为结晶性固体。 2、味 多具有苦味，有的味极苦，所以又称苦味素。 但有的萜类化合物具有强的甜味，如二萜多糖苷—甜菊苷的甜味是蔗糖的300倍。;三、 萜类化合物的理化性质;1、加成反应 含有双键和醛，酮等羰基的萜类化合物，可与某些试剂发生加成反应，其产物往往是结晶性的。 常用试剂：卤素、卤化氢、亚硝酰氯、亚硫酸氢钠和吉拉德（girard）试剂等。（N-氯-N-吡啶基乙酰肼 ）;三、 萜类化合物的理化性质;三、 萜类化合物的理化性质;萜的苷亲水较强，苷元脂溶性较强。 1、溶剂提取法 利用相似相溶原理，采用氯仿、乙酸乙酯萃取苷元，正丁醇萃取苷类。 2、碱提取酸沉淀法 3、吸附法 活性炭吸附法和大孔吸附树脂法，适用于苷类化合物 ;五、挥发油;挥发油成分;六、挥发油;挥发油性质;挥发油的提取;挥发油成分的分离