第2章配合物合成、结构和反应性能共47页.pptVIP

第二章 配合物合成、结构和反应性能;2.1 配合物的合成;2.1.1 加合、取代、氧化还原等反应合成经典配合物;NiX2 [Ni(NH3)6]X2 注意溶剂的选择（水）;Ni(s) + 4CO(g) ?Ni(CO)4 Fe(s) + 5CO(g) ? Fe(CO)5 钼 Mo(s) + 6CO(g) ? Mo(CO)6 钌RuH2(PPh3)3 + N2 ? RuH2(N2)(PPh3)3 ;二、取代和交换反应;非水溶剂中的取代反应 Cr2(SO4 )3 + en （乙醚溶剂, KI）?? [Cr(en)3]I3 [Fe(H2O)6]2+ + 3bpy（乙醇溶剂?? [Fe(bpy)3]2+ + 6H2O [Co(DMF)3Cl3]+2en （DMF溶剂）?? [Co(en)2Cl2]Cl ;取代和交换反应 ;取代和交换反应 ;取代和交换反应 ;取代和???换反应 ;取代和交换反应 ;取代和交换反应 ;三、加成和消去反应;粉红色;四、氧化还原;古代;2.1.2 特殊配合物的制备 （1）羰基化合物 （2）二茂铁的合成 ;直接合成法 Ni(s)+4CO(g) ?? Ni(CO)4(l) Fe(s)+5CO(g) ?? Fe(CO)5(l) (200oC, 200atm) Co(s)+8CO(g) ?? Co2(CO)8(s) (150oC, 35atm) ;*b. 还原羰基化 (reductive carbonylation) CrCl3 (s)+ Al(s) + 6CO(g) ???? AlCl3(soln) + Cr(CO)6(soln)  soln溶液 (AlCl3, 苯) Re2O7(s) + 17CO(g) ???? Re2(CO)10(s) + 7CO2 Re铼 (250oC, 350 atm) Ru(acac)3(soln)+H2+12CO(g) ?????? Ru3(CO)12(s) + …. Ru钌 acac乙酰丙酮酸酯 (150oC, 200 atm, CH3OH) 金属化合物 + 还原剂(Na, Al, AlR3, H2, CO) + CO ???? ;（2）二茂铁的合成; ;港大教授支志明2006年获得中国国家科技奖一等奖，成为首位获得这奖项的香港科学家，证明此间人才济济，港人的能力受到肯定。支志明是土生土长港人，毕业于港大化学系，38岁时已成为中国科学院院士，今年49岁的他，以「金属配合物中多重键的反应研究」获得自然科学奖一等奖，这是基础科学研究，该奖项过去两年因为无合适人选而从缺，支志明的获奖弥足珍贵。他表示：希望本港的科研同行，不要看轻自己，只要肯努力，也能做出媲美外国一流大学的研究水平。;;无模板; 2.1.4.配合物的制备和表征举例;Cu(dpa)(ppr)2.2H2O结构图（省略H2O);异核混合配体Zn(Salen)EuL3 L: β双酮；Salen为N,N′－二水杨醛乙二胺席夫碱 制备：铕Eu3+, Zn2+,L1,L2, 甲醇、乙醚中回流 表征：元素分析 电导测试（非电解质） IR, UV （N=C键） 双核, 热重和差热分析;Eu:八配位 Zn: 四配位 μ3–O: 桥式 X=CH3, CF3;密封结构;水热、溶剂热合成温度、压力及溶剂的性质 水热、溶剂热合成中的反应釜 水热、溶剂热体系的成核、晶体生长 合成添加剂的作用 水热、溶剂热合成技术对产物的形貌控制 展望 ;水热、溶剂热合成温度、压力及溶剂的性质;温度（100－1000 ℃);Philippe Knauth et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, No. 20;水热、溶剂热合成中的反应釜;方钠石;水热、溶剂热体系的成核、晶体生长;水热、溶剂热体系的成核、晶体生长;Thomas Bein SCIENCE VOL 283 12 FEBRUARY 1999;合成添加剂的作用;;;水热、溶剂热合成技术对产物的形貌控制;;;;2.2 配位催化反应及催化性能;催化反应;;催化反应与非催化反应的能量关系图;16e;Wilkinson’s catalyst : RhCl(PPh3)3;;由甲醇(碘甲烷)合成乙酸的催化循环(Monsan