中药化学技术 黄酮类 黄酮类化合物.pptVIP

4.碱性试剂反应 反应类型 鉴别特征及鉴别意义 备 注 氢氧化钠溶液 黄酮 — 黄 - 橙色 查耳酮、橙酮 — 红 - 紫红 二氢黄酮 — 黄 - 橙色（冷） 深红－紫红（较长时间或加热） 黄酮醇 — 黄色 棕色 [O2] 母核类型鉴别 五氯化锑 (SbCl5)： 查耳酮特征性显色反应 (红或紫红色沉淀) 黄酮、二氢黄酮、黄酮醇类呈黄色至橙色。 5．与五氯化锑反应 一、黄酮类化合物的提取 —— 溶剂法 关键 选择依据 第三节 黄酮类化合物的提取与分离 黄酮类成分的存在状态（游离 溶剂法 溶剂的选择 苷）及溶解性 溶剂的溶解性能 提取方法（煎煮法、渗漉法、回流法等）的选择 溶剂 提取原理 游离黄酮 黄酮苷 备注 乙醇 溶解范围广 + + （甲醇） 苷、苷元均可溶 （90-95%） (60%） 甲醇毒性大 沸水 多糖苷易溶于水 + 成本低、安全, 水溶性杂质多 碱性水或 稀氢氧化钠溶出能力强 碱性乙醇 酚羟基的酸性 + + 石灰水除杂质效果好 二、黄酮类化合物的分离 根据化合物的性质，采取合适的方法： 根据化合物的极性大小 选择方法——溶剂萃取法 根据化合物的酸性强弱 选择方法——pH梯度萃取法 根据化合物的分子大小或极性差异 选择方法——葡聚糖凝胶色谱法 硅胶柱色谱 （一）溶剂萃取法 分离依据： 黄酮与杂质 苷与苷元 之间的极性（分配系数K）差异 苷元与苷元 分离工艺 原料的提取浓缩液（水溶液） 依次以石油醚、乙醚、 乙酸乙酯、水饱和正丁醇萃取 石油醚液 乙醚液 乙酸乙酯 水饱和正丁醇 母液 （脂溶性杂质） （水溶性杂质) 回收 回收 减压回收 苷元 单糖苷 多糖苷 （二）pH梯度萃取法 分离依据： 游离黄酮类化合物的酸性差异（见黄酮酸性规律） 分离工艺： 总游离黄酮的乙醚液 依次以5%NaHCO3 、5%Na2CO3、 0.2%NaOH、4%NaOH萃取 5%NaHCO3液 5%Na2CO3液 0.2%NaOH液 4%NaOH液 母液 酸化 （脂溶性杂质）7，4′-OH黄酮 7或4′-OH黄酮 一般-OH黄酮 5-OH黄酮 （三）柱色谱法 吸附原理 异黄酮、二氢黄酮（醇）、 氯仿-甲醇不同比例 （105℃， 高度甲基化或乙酰化黄酮（醇） 混合溶剂洗脱 活化） （极性小） 分配原理 多羟基黄酮醇或黄酮苷类 氯仿-甲醇-水 （加水失活 或不活化） （极性大） （80 ：20