低温高活性高选择性苯选择的加氢催化剂 郑州大学 刘寿长.pptVIP

低温高活性 苯选择加氢催化剂 郑州大学 刘寿长  1引言 由苯选择加氢,经由环己烯制备尼龙-6和尼龙-66具有 安全、原子经济性和环境友好等优点。 自由基反应,安全隐患,副反应多,环境污染 OH HO 安全,碳原子利用率100%,环境友好 尼龙6和尼龙-66  ■热力学上对生成环己烯极为不利,研究方向集中在 如何提高环己烯选择性和收率上。 △Gn0=-23kJ/mo △Gm=-75k/mol △Hm=-95kJmo△Hn0=-120kJmo △Gn0=-98kJ/mol △Hn=-215k/mol 催化剂研发是该技术的核心和难点。  国内外研究进展 1980年,瑞典 Odembrand等提出分步加氢机理 1989年日本旭化成实现了苯选加氢催化技术工业化; 1992年,荷兰 Struijk等提出催化剂亲水性的概念 1999年,复旦大学等开发了RuB非晶合金催化剂 2004-2006,中科院大连化物所,纳米非晶和金 208-2012年,复旦大学,华东理工大学等用“双溶剂法”制备了 Ru-MISBA-15催化剂。 2011-2013,中科院化学所,碱性催化体系  本实验室研究进展: ■1998年-2007年,开发了Ru-MB/rO2(M=La、Zn和Fe等)第一代负载型 催化剂,完成了间歇中试和连续中试,申报了发明专利。实现了催化 剂制备技术国产化 GYHHDR A  2009-2011年,开发了第二代非负载型Ru-Zn催化剂,并与设计单 位联合开发了10万吨工艺包,实现了催化剂制备技术和催化工艺国产化 。目前已有6套工业化装置建成投产。 2012-2013年,开发了第三代低温高活性催化剂,完成了催化剂制 备技术工业化实验。  2.低温高活性苯选择加氢催化剂 催化剂五个重要指标: 1.活性指数:用;m、70或表示,分别为苯转化40%、50% 和60%时,每克催化剂每小时转化苯的克数;要求大于100 2.环己烯选择性:用S4、S50或S6表示,分别为苯转化40% 50%和60%时环己烯选择性;要求大于80% 3.微晶粒径(XRD):要求小于10mm; 4.活性组分含量:要求大90% 5.微量元素含量:小于0.001%  表21催化剂(SJ01028)在140C下的活性与选择性 timin T/oC Bz/% HA/% HE/% CBz YHE/mol mol% mol% 10139.954.137.109387644.5484.8237.78 15141.7374111.8350.76610139623.9617.645840750177227.93 25141.516272.8760.8582.9473.16 30140.01030887869361.37 140.13.26242.5454.2096.5456625466 60 13841.109538045.1098.8246.20 45.65  表2.2催化剂(SJ0l028)在150C下的活性与选择性 t/min T/C BZ/% HA/% HE/% CBZ Your/mol /mol% mol% 10 149.368.833.88927.2830.04 87.78 26.37 15150.053.836.88639.294429 20 149240.9910.2648.7557.7082.9547.86 25 149.131.321349 80.54 54.36 149.123.7617.0459.207523 58.72 45 149.210.5626.70626562.80 60 149649135.5659.5394.8063.175989  23数据处理 140C: ts0=12min,y0=157,S5=84%;低温性能好 16015min,=151,S=82%.高活性、高选择性 150°C t50=17min,y50=11 =84%; t= 21min, 108,S=82% 注:150、60分别为苯转化50%和60%的时间(min); 750、360分别为苯转化50%和60%时,每克催化剂每 小时转化苯的克数; So、S6分别为苯转化50%和60%时环己烯选择性