分子之间作用力及其应用.pptVIP

第三章分子之间的作用力及其 应用  」研究分子之间作用力的目的 目标:1.介绍分子之间作用力的本质和分子之间作用力的种类 2.利用分子之间作用力去定性的分析许多热力学现象和 化工现象 任何纯物质或者混合物的物性取决于该体系分子之间的作 用力,到目前为止,我们对分子之间作用力的认识还远远不够 分子之间作用力和宏观物性的定量关系仅局限于简单的理想化 的情况,大多数情况我们只能用分子之间的作用力知识近似的 去解释和总结热力学规律,但是,即使如此,对理解和关联实 验结果还是有帮助的。  分子之间作用力的种类 静电作用力 带电粒子(离子),极性分 物理作用力诱导作用力今极性分子与非极性分子 色散作用力非极性分子之间 分子之间的作用力 弱化学作用力氢键、缔和和配位化合  2.1位能函数 分子具有不同的形状,它们之间的相互作用除了与它们之间的 距离有关,还与它们的空间相对位置有关,通过位能函数可以 既反映分子之间作用力的大小,也反应它们的相对位置。 相对于一定的坐标系,分子有一定的速度,因而具有动能, 由于分子之间相对位置不同,因而具有位能 对于相距r的球形分子,分 对于一定高度的物体, 子之间的作用力为F 物体的重力为mg 位能Ep 重力势能=mgh d F d (mgh) 吸引力为负,排斥力为正 位能为将两个分子从无穷远距离移动到相距为r时所需要的功。  22静电力 对于离子、极性分子等带电粒子之间的作用力,可以用库 仑定律加以描述。 在所有带电粒子之间,点电荷之间作用力公式最为简单和容 易理解 F=9 4 式中:F的单位N;q的单位是C;r的单位是m; Eo=885419×1012C2.J1m1为真空介质的介电常数 积分可得位能为 q qi constantofintegrati 4兀E0T  对于离子,q1和q是单位电荷的整数倍,因此两个离子之 间的位能可以写为 i4兀Er 式中,2和z是离子价,e=1.60218×10-19C 4T8 在非真空介质中,式中,c为绝对介电常数,其定义为E=Eon ε是真空介电常数ε是相对真空的无量纲介电常数,真空中E为1, 在其它情况下大于1,25℃水E为7841,DMF为37.0,甲醇 327,碳酸二甲酯26  不带静电荷的粒子之间也会产生静电力,如极性分子 分子由于结构不对称,使得正负电荷中心不重合,从而使分子 显示极性具有电偶极,或永久偶极矩。 两个相距为d的等量异种电荷e,这样粒子的偶极矩μ为 d  偶极矩的单位是 Debye(D),一对电荷+e荷e相距为1A(即 0.1nm)的偶极矩为μ=(1.60218×1019)×(1010m) 1.60218×1029C·m,等于4.8D[1D=3.33569×1030c·m 分子的固有偶极矩 分子p/Debe分子p/ /Delve CH4 0 1.61 CO 0.1 C2HBOH 1.70 CsH-CHa037 HO 1.84 HBr 0.80 HE 1.91 CHCI3 1.05 CHCN 3.94 NH 1.47 CO(NH2)24.60 CcH-NH 48 KBr 9.07  一个带电粒子(离子)与偶极分子之间的作用情况 我们可以看出,电介质可以溶于强极性溶液中如H2Q,HF, CH3OH,DMF,而不容易溶解在非极性溶液中,在极性溶液 中,介电常数大的电解质更容易解离。  两个相距为偶极分子的位能,由四个电荷之间的库仑力计 算而得,相互作用能取决于两个偶极分子的距离和相对取向。 +e T=-HiA 2cose, cose, -sin e, in e, codo, -p, )] 经过推导其平均位能为: 3 (4IEo kTr