有机化学 有机化学 有机化学第8章有机含氮化合物-2019-12-29.pptx

第12章 有机含氮化合物;有机含氮化合物的结构特征： 含有：C-N, C=N, C≡N 等键； 或 N-N,N=N,N≡N,N-O,N=O,N-H等键;1 硝基化合物的分类、命名、结构与物理性质;根据碳架分类： 脂肪族硝基化合物 脂环族硝基化合物 芳香族硝基化合物;硝基乙烷; 硝基的结构 N：sp2 平面结构，p-π共轭; 硝基直接连在苯环上的芳香族硝基化合物的结构;相对分子质量;相对密度 1,不溶于水，溶于有机溶剂，溶于浓H2SO4中。;2 硝基化???物的化学性质;1. 互变异构现象（酸性）;2. a-H 缩合反应 ——含a-H 的硝基化合物在碱的作用下形成碳负离子并发生亲核反应;迈克尔加成（10.6.2）; ① 脂肪族硝基化合物还原;1. 在酸性介质中还原成苯胺;2. 在中性介质中，还原成羟胺;3. 在碱性介质中，发生双分子还原;4. 部分还原(选择性还原）;2.3 硝基对苯环上其它取代基的影响; 2. 对苯甲酸脱羧的影响;12.3 胺的分类、命名与结构;1. 按R分类 脂肪胺 芳香胺;伯胺：;亚胺： ——根据胺分子中氮原子与碳原子的连接方式不同可分为胺、亚胺;甲胺;芳香仲、叔胺，应在基字前冠以“N”字。;2-甲基-4-氨基戊烷;;3.3 结构与构型;苯胺是电子离域体系;3. 烯胺-亚胺的互变异构;12.4 胺的物理性质;① 物态;同碳数胺的沸点大小：一级胺 二级胺 三级胺; 低级胺都能溶于水，因胺都可以与水形成氢键，,随分 子量增大，而水溶性降低。;毒性：;12.5 胺的化学性质;胺的结构与性质;5.1 碱性;1. 脂肪胺 ;（1）产生碱性的原因： N上的孤对电子 （2）判别碱性的方法： 碱的pKb；其共轭酸的pKa； 形成铵正离子的稳定性。 （3）影响碱性强弱的因素： 电子效应：3o胺 2o胺 1o胺 空间效应：1o胺 2o胺 3o胺 溶剂化效应：NH3 1o胺 2o胺 3o胺;综合上述各种因素， 在水溶液中，胺的碱性强弱次序为： 脂肪胺（2°1°3°）氨芳香胺 在气相或非质子性溶液（如氯苯）中，脂肪胺的碱性强弱次序为： 3° 2° 1°; 胺的成盐反应;5.2 氮上的烃基化反应;5.3 氮上的酰基化反应;鉴定、分离伯、仲、叔胺 ;5.4 与亚硝酸的反应 ;2. 仲胺 ;② 芳香胺;脂肪胺、芳香胺与亚硝酸的反应;5.5 芳胺环上的亲电取代反应 ;2. 硝化 ;3. 磺化 ;对氨基苯磺酸的酰胺（简称磺胺）是简单的磺胺药物： ;4. 芳叔胺的酰化反应 ;小结：;5.6 氧化反应 ;烯烃;  ;  ;3.季铵碱的降解反应(霍夫曼降解反应) ;一般认为是E2反应，过渡态为; 注意：当β-碳上有苯基、乙烯基、羰基等强吸电子基团，或可形成共轭烯烃时，往往不按霍夫曼规则。;利用季铵碱的降解反应测定胺类的结构和制备烯烃 ;4. 无β-H的季铵碱加热分解 ;12.6 烯 胺;1 结构及其制备; 而仲胺与羰基化合物加成后生成的醇胺氮上无氢存在，不可能按伯胺的反应方式脱水，但如果羰基化合物具有α-氢时，则能与羟基脱水生成烯胺。;2. 酰基化反应;3 迈克尔加成反应;12.7 腈;1. 腈类概述 ;2 .腈的结构 ;3. 腈的物理性质 ;2. 溶解性 ;4 .腈的化学性质 ;2. 水解与醇解 ;3. 与金属有机物（R—M）反应 ;4. α-氢的活泼性 ;12.8 异腈及异氰酸酯 (自学）;1 异腈;2. 异腈的化学性质 ;1. 异氰酸酯概述