化学物料识用与分析 苯酚的性质识用 苯酚的性质识用.pptVIP

扬州工业职业技术学院 王元有 课程：化学物料识用与分析 知识点：苯酚的性质识用 苯酚是最简单也是最重要的酚。 苯酚的化学式为C6H6O 构造式 简写式 概述： 1. 苯酚的结构 酚羟基的O原子为sp2杂化状态。 氧原子上有两对未共用电子对。 其中的一对占据未参与杂化的p轨道， 与苯环上的大π键形成p－π共轭体系。 羟基氧原子上的电子云向苯环偏移： ●使苯环上电子云密度增加而活化，特别是－OH的 邻位和对位上电子云密度增加的更多一些。 ●羟基氧原子上电子云密度降低，使氢原子变得活泼。 2．物理性质 苯酚俗称石炭酸。 纯净的苯酚是无色的晶体，具有特殊气味；露置在空气里会因小部分发生氧化而显粉红色。 熔点是43℃。 常温时，苯酚在水里溶解度不大，当温度高于65℃时，能跟水以任意比互溶。 苯酚易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。 苯酚有毒，其浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性，使用时要小心。如果不慎沾到皮肤上，应立即用酒精洗涤 。 卤化 硝化 磺化 付氏反应 成醚 成酯 显色反应 O H 芳环上的取代反应 酸性 酚羟基的反应 3．苯酚的化学性质 注：⑴酸性由强到弱顺序：羧酸 H2CO3 酚 H2O 醇 　 O N a + C O 2 + H 2 O O H + N a H C O 3 ⑵利用酚能溶解于NaOH溶液而不溶解于NaHCO3溶液中的 特性可鉴别和分离醇、酚和羧酸。 （1）苯酚的弱酸性 例：苯酚中含有环己醇，试设计一适当的实验方法将两者分离。 通常用酚钠与烷基化剂（如碘甲烷、硫酸二甲酯等） 在弱碱溶液中作用制得。 能否用脱水方式而制得？ β-萘乙醚 β-萘乙醚 工业上制备混醚的方法 （2）酚醚的生成 酚直接与羧酸发生反应比较困难，一般需用酸酐或酰卤作用。 苯甲酸苯酯 乙酰水杨酸（阿斯匹林） 工业上制取酚酯的方法。 （3）酚酯的生成 酚类容易氧化，有些酚能渐渐被空气中的氧氧化， 颜色逐渐变深，氧化产物很复杂，称之谓自动氧化。 对苯醌 （4）氧化反应 ◆苯酚被氧化时，不仅羟基被氧化，羟基对位的碳氢键也被氧化，结果生成对苯醌。 ◆多元酚更容易被氧化。 例如对苯二酚能被感光后的溴化银氧化成醌： 对苯醌 这一反应用于照相的显影过程。 对苯二酚是常用的显影剂。 酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂 羟基是强的致活基团，所以酚环上很容易发生各种亲电取代反应。 苯酚的水溶液与溴水作用，立刻产生白色沉淀。 2,4,6-三溴苯酚 反应极为灵敏，而且是定量完成，现象明显 -------用于苯酚的定性或定量测定。 （5）苯环上的取代反应 ① 卤代反应 ※10-6浓度也可鉴别出来 O H B r 2 Br H O H 2 O H Br C C l 4 O H B r 2 O H Br Br + (80~84%) + (87%) 5℃ 控制条件，得到不同卤化物 邻位分子内氢键，沸点低， 可通过水蒸气蒸馏分离出来 40% 13% 216℃ 297℃ ② 硝化 O H S O 3 H O H S O 3 H （90%） O H H 2 S O 4 98% （49%） 20℃ 100℃ ③ 磺化 蓝色 淡棕色 结构也与FeCl3络合显色 ※鉴别酚 OH 紫色 ※ ④ 与三氧化铁的显色反应 例：鉴别 OH OH FeCl3溶液 × 显色 OH Br2-H2O × OH OH Br Br Br 白