浅述气相色谱柱精编.pptVIP

浅谈气相色谱柱 GAS CHROMATOGRAPHIC COLUMN 1原理 02简介 目录 oz-mz 柱效理论 影响向柱效的因素 原理 ·气相色谱仪以气体作流动相(载气),当样品进入汽化室气化 后,被载气带入色谱柱内,样品中各组分在流动相和固定相之 间进行反复多次的分配,由于样品中各组分的物理化学性质不 同,在色谱柱两相间的分配系数和吸附系数不同,在载气的带 动下各组分在柱子中的运动速度也不同,经过一定的柱长后, 各组分在柱子末端分离开,然后通过接在柱子后的检测器根据 组分的物理化学性质将组分按顺序检测出来 简介 按照色谱柱內径的大小和长度,又可分为填充柱和毛细管柱。 〖·毛细管色谱柱,又称开口管柱,是将固定相涂在管内壁的开口管,其中没 有填充物。毛细管柱的内径远比填充柱小,填充柱内径通常大于2mm,而 毛细管柱内径在0.1~0.5mm范围填充柱长度一般在20m以内,而毛 细管柱的柱长可从10m到10m以上,典型的柱长是30m。在满足分离度 的情下,为提高分离速度,现在也有人使用高柱效、薄液膜的10m短柱。 速率理论对柱效的表示方法 ·速率理论以 Van deemter方程来表示色谱柱的理论板高H: H=A+B/u+Cu( 3) ·式中,A为涡流扩散项,u为流动相线速度,B九u为纵向扩散项,Cu为 传质阻力项,C凵分为固定相传质阻力项Csu和流动相传质阻力项Cmu之 和(Cs+Cm)u。在毛细管色谱柱中,可认为没有涡流扩散项,即A=0, 故毛细管柱的柱效以下式表示: H=B/u+(Cs+cm)u 影响毛细管色谱柱柱效的因素 (一)固定相的性质: 选择性可以认为是固定相根据溶质分子在化学或物理性质方、c 面的差异来区分两种溶质分子的能力。如果固定相与不同溶质 间的相互作用不同,就可以实现它们的分离。 对于液态或胶质固定相(聚 硅氧烷和聚乙二醇),有三色散力(偶极作用 氢键 种主要相互作用力: l)色散力是所有聚硅氧烷和聚乙二醇固定相最主要的相互作用力。 色散作用最难描述和想象,因为他们 是由分子中电子或原子核振动而引起 色散力是普遍存在的,而且任何分 电荷的波动现象。这种波动是随机的, 子间的相互作用都前产生色散力。 基本上是一个统计性的效果。 烃类化合物之问仅存在色敢作用。 单个的分子也存在色散力,而且即使 存在其他类型的相互作用,色散力也 是一直都存在的 低分子量的烃类化合物为液体而不 是气体完全是由于烃类化合物的分 子之间的色散作用力。 (2)如果固定相可以 偶极-偶极作用力非常 靠偶极力相互作用,则 强,永久偶极子分子之 间般会产生偶极-偶 偶极矩不同的溶质具有 极作用,例如醇、酯、 更好的分离能力 e)6 醚、胺、酰胺、腈等。 聚乙烯乙二酶类和氰丙(与偶极作用样色散作 基与三氟丙基取代聚硅 氧烷具有偶极相互作用; 用也能使分子间产生相 甲基或苯基取代基团不 互吸引力,但是偶极- 发生偶极桓互作用。 偶极作用的强度远远超 过色散作用。 (3)氢键是偶极-偶极作用的—个特例,在氢键作用下与偶极子相连的两个羟基分子 互相靠近。氢鍵作用力比色散作用大很多,在极端情况下(如水与甲醇)偶极-偶极相互 作用力的大小接近化学键的作用力。 如果溶质分子与固定相之间可形 如果化合物间的氢键相差不大,就需 成氢键,则会发生氢键相互作 02 要更大量适宜的基团(如聚乙二醇 而不是14%氰丙基·甲基聚硅氧烷) 如果采用氢键相互作用能力不 同的固定相,具有氢键形成能 力的溶质的峰分离程度也常常 会变化 2固定相的选择一般根据“相似相溶”的原则,待测组分分子与固定液分 子的性质(极性、官能团)相似时,其溶解度就大。 01按极性相以游:0 2)技官能团相似选择若待测物质 为酯类则选用酯或聚酯类固定液; 若待测物质为醇类可选用聚Z二 3胺按主要差别选择若待测各组分 醇固定液; 之间点是主要矛盾可选用非极 性固定液若极性是主要矛盾则选 4)选择混合固定液对于难分离 用极性固定液 的复杂样品可选用两种或两种以 上的固定液; 5)如果可能,便是使用含有与 选择性检测器产生高响应官能 团的固定相。