第8章 波谱分析 华南理工大学有机化学讲义.pptVIP

三、核磁共振谱 (NMR) [nuclear magnetic resonance spectroscopy ] - 核磁共振谱的功能：提供分子中原子数目、类型以及 键合次序的信息。 命 1 H NMR 核磁共振谱 ( ★ ★ ) 聶 13 CNMR 核磁共振谱 巔 二维核磁共振谱 一、核磁共振谱 1 、核磁共振的产生 （ 基本原理 ） 让处于外磁场（ Bo ）中的自旋核 （ 如氢核 ） 接受一定 频率的电磁波辐射（ v 射） ， 当辐射的能量恰好等于自旋 核两种不同取向的能量差时，处于 低能态的自旋核吸收 电 磁辐射能跃迁到高能态 ， 这种现象称为核磁共振。 BO=AE=Eb-Ea （ 1 ） 原子核的自旋与核磁共振 核磁共振谱是由具有磁矩的原子核接受一定频率 的 电磁波而发生能级跃迁所形成的吸收光谱。 一、核磁共振谱 核磁共振的基本条件： 质量数或原子序数为奇数的原子核才能在自旋时产生 磁矩， 这些原子核自旋量子数 1=1/2 。 1 H, 13 C, 15 N, 19 F, 3i p, 17 o 有自旋运动而产生磁矩。 在磁场作用下，自旋量子数为 1/2 的 1 H 在磁场中产生的 自旋磁矩有两种取向： △ E B O 外加电场 低能级自旋态（ E a ） 磁量子数 m = + 1 广自旋核的电荷分布——球形 高能级自旋态（ E b ） 磁量子数 m=-+ P 302 图 8 - 6 质 子在外加磁场中 两个能级自旋磁矩取向 E 二、核磁共振谱 图 6 核磁共振仪示意图 (2) 核磁共振仪和核磁共振谱图 样品管 , 记录器 磁铁 誤及 无线电波 振荡器 一、核磁共振谱 核磁共振测定有机物的检测方法： 1 、 固定磁场强度改变频率； 2 、 固定频率改变磁场强度。 当磁场频率或磁场强度达到能引起核磁共振的强度时，试样中 的质子就发生能级跃迁（共振吸收）。 茴 茴 电磁波照射频率 /Hz 60 200 300 图 7 核磁共振谱示意图 NMR 谱图给出的结构信息 : 一、核磁共振谱 化学位移 一一 说明氢周围电子状况，判断各类型 H 所 属的化学结构。由吸收峰的组数 可以 判断有几种不同类型的 H 核。 自旋裂分 一一 由峰的分裂数目可判断相邻氢的数目。 偶合常数 一一 自旋裂分所产生谱线的间距，判断 哪 种类型 H 是相邻的。 峰面积 （ 积分线 ） 一一 说明相同化学环境的氢的数 目。 核磁共振谱中的每一个峰都有归属！ 二、核磁共振谱 2 、化学位移 (Chemical shift) 氢原子核外电子不同，屏蔽效应 （ 抵抗磁场的现象 ） 不 同，弓 I 起 吸收峰位置上的差异叫化学位移。 常用 a 表示 。 （ 1 ） 化学位移的产生 + 质子的屏蔽与去屏蔽效应 : 感应磁场 / （ 诱导磁场 ） 夕卜 — k 加 一 磁 B 0 场 。 键电子环流 质子 C — H 二、核磁共振谱 化学位移是由于氢质子的核外电子抗磁屏蔽效应而引起的 吸收信号的位移。 化学环境相同的质子 ， 在相同的磁场强度中出现吸收峰。 当感应磁场的方向与外加磁场的 方向相反 时 : B 实 = B 0 - B 感应 = B 0 - G B O = B 0 ( 1 -a) 低场 高场 .A..JI 行 外加磁场 為项＞ a 由于 屏蔽效应 （ 抗磁屏 蔽效应 ） ， 要增加磁场强度 1 = 1 才能使质子共振吸收。 二、核磁共振谱 当感应磁场的方向与外加磁场的 方向相同 时 : 低场 高场 A / 綴外加磁场 B 实 = B o + B 感应 由于 去屏蔽效应 （ 顺磁屏蔽 效 应 ） ， 减小磁场强度 就能 使质 子共振吸收。 (2) 化学位移的表示方法 基准物 : CH 3 CH^SrCH 3 CH 3 单峰；化学位移在高场 TMS 容易回收 (b ? p 低 ) ， 与样品不反应、不缔合。 # TMS = ° ， 所有有机化合物氢质子化学位移都在 TMS 基准峰的左侧。 X 10 6 (ppm) 化学位移㈣ = u o u 试样 — u TMS u 试样：样品共振的频率； u TMS : TMS 共振频率 ; V o ： 操作仪器选用的频率 二、核磁共振谱 0.5(1) — 5.5 2 — 4.7 6 — 8.5 1.7 — 3 10.5 — 12 9 — 10 4.6 — 5.9 0.2 — 1.5 3 0 RCOO H RC H O 常用溶剂的质子 的化学位移值 CH 2 = CH - C H 3 13 12 CR = C H - R 11 10 C H 2 Ar C H 2 NR 2 C H 2 S C = C H C H 2 C = O O H N H 2 N H 98 54 21 76 CI 3