02-物理化学课程讲义-第二章1.pdfVIP

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自发变化的共同特征 自发变化 某种变化有自动发生的趋势,一旦发生就 无需借助外力,可自动进行。 自发变化的共同特征—不可逆性 任何自发变化的逆 物理化学课程讲义 过程是不能自动进行的。 (1) 焦耳热功当量中功自动转变成热; —— 第二章 热力学第二定律 (2) 气体向真空膨胀; (3) 热量从高温物体传入低温物体; (4) 浓度不等的溶液混合均匀; (5) 锌片与硫酸铜的置换反应等, 它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力,体系恢复原 状后,会给环境留下不可磨灭的影响。 热力学第二定律的文字表述——等效性 例如: 理想气体的等温膨胀过程 克劳修斯(Clausius )的说法:“不可能把热从低温 ΔT = 0 ΔU = 0 Q = W ,即,此过程 物体传到高温物体,而不引起其它变化。” 气体从环境吸收热并且热完全转化为功, 开尔文(Kelvin )的说法:“不可能从单一热源取出 热使之完全变为功,而不发生其它的变化。” 但发生了“其它变化”—气体的体积变大 了。 奥斯特瓦德(Ostward)的说法:“第二类永动机是不可 能造成的” 。(第二类永动机:从单一热源吸热使之 完全变为功而不留下任何影响。) 2-3 卡诺热机和卡诺定理 卡诺循环(Carnot cycle ) 8世纪,瓦特发明了蒸汽机,人类找到了把热能转变 1824 年,法国工程师 为机械能的具体方法。蒸汽机的问世使人类进入了 N.L.S.Carnot (1796~1832)设计 工业社会,生产力得到快速发展。 了一个循环,以理想气体为 工作物质,从高温 (T )热源吸 h 热机:通过工质(如汽缸中的气体)从高温热源 收Qh 的热量,一部分通过理 吸热做功、然后向低温热源放热复原,如此循环 想热机用来对外做功W,另一 部分Qc 的热量放给低温(T ) 热 操作,不断将热转化为功的机器。 c 源。这种循环称为卡诺循 环。 1 卡诺循环(Carnot cycle ) 卡诺循环(Carnot cycle ) 1mol

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