光催化分解水研研究进展.pptVIP

研究进展  生要内容 印背景介绍 反应机理 研究状况 展望 光催化  当前的能源结构 中国 世界 40% 24% 天然气 石油17% 一天然气 10% CXHv+o2-H20+ Co2+ SO2+ NO 令我国既是能源短缺国又是能源消耗大国。1994年之前,我国石油基本上 不依靠进口,但目前我国对进口石油的依存度已超过40%。据估计,2020 年我国对进口石油的依存度将达到60%。 令石油等化石能源的消耗势必造成温室气体及其它污染物的大量排放,引起地 球变暖,加剧环境污染,从而给自然界带来极大的破坏,制约着社会的可持续 发展。能源是未来15年我国科技发展的重要领域,清洁能源低成本规模化开 发利用则是重点领域和优先主题。(日本新阳光计划美国氢计划) 冷氢是理想的清洁能源,其热效率是汽油的3倍,而且使用不会产生任何污染。 光催化  制取氢的方法 ◆利用天然气、石油、煤等化石能源通过热化 学法制氢;(技术成熟,不经济,不环保) ☆电解水制氢;(能耗大) 通过热化学及生物化学分解生物质制氢; (技术路径复杂) 令光催化分解水制氢。(其中半导体光催化法最理 想) 光催化  Photosynthesis Plant g CO2+H2O Chemical 业上 energy Photosynthesis (Water splitting) Ha +o Chemical energy H2o △G0=237kJ/mol Fig. 2 Photosynthesis by grean plants and photocatalytic water 972年 Fujishi ma和 Honda首次报道了可在以To2为 光阳极的光电化学电池中,用紫外光照射光阳极使水分解为f H2和O2,这是具有“里程碑”意义的一个重要发现,这预示 着人们能利用廉价的太阳能通过半导体催化使水分解从而获得 清洁的氢燃料。 光催化  光催化分解水的反应机理 HO Reducti H H/H,(SHE=0v) O2/H2(E=1.23V) 1.absorption of photons to form electron -hole pairs. 2.charge separation and migration of photogenerated carlers 3. Construct the active sites for redox reactions 光催化  半导体微粒要完全分解水必须满足如下 基本条件: ①半导体微粒禁带宽度即能隙 必须大于水的分解电压理论值 123ev;E’=E+η1.8eV CB 0V ②光生载流子(电子和空穴)的 电位必须分别满足将水还原成 氢气和氧化成氧气的要求。具 Band gap 体地讲,就是光催化剂价带的位a 置应比O2/H2O的电位更正,而 VB (h* O/HO 导带的位置应比H2/H2O更负;+ 123V ③光提供的量子能量应该大于 半导体微粒的禁带宽度 16831.80ev 4003.07ev 光催化  太阳光谱图 Visible Infrared 大气层 6831.80ev 地球表面 4003.07eV 48% 20040060080010 1200 Wavelength / nm 设计在可见区内有强吸收的率导体材 料是高效利用太阳能的关键性因素。光化  常见半导体村料的能带结构 SrTiO3 TiO2 3.0c H/H2(E=0V) en 3.232 O2/H2O(E=123V) ,4 2.8 ⊙绝大部分只 能吸收不到 5%的太阳 光(紫外部 分)! 光催化  cdS禁带比较窄,能够吸收可见光,并且导带和价带的位 置也与水的氧化还原电位相匹配,似乎可以完全分解水但是 由于S2在水溶液中比水分子更容易被氧化,所以很难生成氧 气分子,伴随着氢的产生,cdS发生光腐蚀 CdS+2h-→Cd2+S 光催化