核磁共振 氢谱精品.pptVIP

核磁共振上册氢谱 王亚琦临沂大学2012-7-24 3.1NMR的原理 ■核磁共振(以氢谱为例)的能级的裂分 口所谓能级是组成分子的原子的 核在外加磁场作用下的形成的不 同自旋状态的能级 口原子核在外加磁场作用下的不 同自旋状态的数目:由自旋量子数 Ⅰ所决定=2I+1 Edward Mills purcell 质子数为偶数: I=0的磁核不会转,不能与磁 核质量数为偶数 质子数为奇数 场发生作用,不能用于任何的 NMR探测,与其它能转的磁核 I=n(整数) 间也不会发生作用。 核质量数为奇数1为半整数 口常见原子核的I值及自旋状态数目 SPIN QUANTUM NUMBERS OF SOME COMMON NUCLEI Element Nuclear spin quantum Number of oin states 2 3 常见元素同位 Hydrogen Fluorine Silicon HhmTsps C .08 素丰度表 0.78s 4.4D Chlorine Bromine lodine 0m 口原子核不同自旋状态的能级裂分(以=12的 核为例,如1H核) 出现能级裂分△E=hv 无外加磁场情况下 简单的描述:带电颗粒因旋转成为一粒粒的小磁铁, 没有外加磁场情况下,小磁铁的指向是无序的。 有外加磁场情况下,对于有两种自旋状态的l-12的磁 核来说,其指向一种变成顺磁,能量下降;一种变成 反磁,能量上升。从而形成能级裂分。 外加磁场B0情况 口荷电球体转动的物理学-为什么关注=12的核 转动的核(r*0)将会拥有角动量,P是 个矢量,由转动方向的右手定则所规定。 (+1) 由于该转动的核带有电荷,所以,该核的转 动会生成磁矩μ,其方向与P相同(称为磁 核 =y·P 常数叫做磁旋比,是与原子核相关联的特 磁矩p的存在,使得不同的自旋状态与外加磁场发 生相互干预,形成能级分裂。 口原子核不同自旋状态的能级裂分-(以=12 的核为例,如1H核) 在外加磁场的作用下,原先无序转动的磁核的转动状态开始规整, 这个夹角是多少形成2+1种转动状态,如果磁场方向为z轴方向,这些白旋状态 的角动量P的Z轴分量Pz的表达式为 54.73 h P=m·;m=1,I-1.,-1 外加磁场B0情况 l=1/2的磁核 =1的磁核 ◆能级裂距有多少 在外加磁场作用下,不同的自旋状态有不同的能量。该能量与自旋状态在Z轴上的 磁距z有关。 2=y·P=ym;E=-2 2丌 顺磁能量低 h·B E 2丌 而在发生跃迁时,要遵守选律:△m=±1 所以 AE=·h B 2丌 逆磁能量高 B 2 外加磁场B0情况 口其所以要选取|=1/2的磁核 ◆裂分图景简单,不会出现倍频的问题 ◆其核电荷在核中呈现球形分布,能得到尖 锐的吸收峰。 ◆l值大于1/2的磁核,其电荷分布呈纺锤形 或是扁圆形,具有电四极矩,核磁信号太 宽。此外,这种电四极矩还会影响其与其 它磁核的偶合作用 ◆有机化合物结构鉴定中最重要的两种核: 1H和13c。 3.2核磁共振仪和驰豫 ■△E是个很小的数值 使用B0=469T的线圈,H核的 能级裂分为 26.753×469×107×6.626×10-34 -×602×102 0.079J/mol ■根据波兹曼分布公式 频率为yB0/2T N 的 pulse 超导磁场B0 紫外和红外就不存在这种问 题! ■每100万个分子中,低能级 分子仅比高能级分子多出16 个!! ■能级间距过小对检测的要求 T越大,核在某状态停留时间就越长,就越容易“看得清”,谱线就越窄 但T越长,等待下一次脉冲就越长。 对于固体来说,T1很长,T2却很短,导致谱线很宽,难以利用,而配成溶 液,T1与T2均在1左右。 比 因此,核磁检测要配成溶液(约0.4ml10%浓度)。常用溶剂有:氘代氯仿 和重水 纵向驰豫:高能态的校、样放能量回 到低能态,其效率使用半衰期T1来表达 驰豫 横向驰豫:高能级核把能量传递给另一个低能 级核,从整体上来讲,并不对整个体系的能量状 态造成影响,但是这种驰豫会导至吸收峰加宽, 其效率使用半衰期T2来表达